杂多化合物催化苯酚羟化反应的研究

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本文以苯酚羟化反应为探针反应,首先考察了杂多化合物及负载杂多化合物在苯酚羟化反应中的催化活性,总结出了一些规律,并得出了如下结论:(1)Dawson结构杂多酸及其盐的催化活性优于Keggin结构杂多酸及其盐;(2)含钨杂多酸及其盐的催化活性优于含钼杂多酸及其盐;(3)负载型杂多酸及其盐的催化活性优于非负载杂多酸及其盐;(4)乙腈是苯酚羟化反应的最佳溶剂;(5)苯酚羟化反反应的最佳温度为70℃;(6)最佳反应时间是4h;(7)苯酚与H<,2>O<,2>的最佳摩尔比为1:2;(8)催化剂的最佳用量为苯酚重量的10%;(9)H<,2>O<,2>的加入方式以60mins逐滴加入为最佳;(10)催化剂重复使用4次后,产物收率只降了1.5%.对比实验表明,在苯酚羟化反应中,本文所研究的一系列杂多化合物催化剂中,催化活性最高的分别是P<,2>W<,18>(H)和P<,2>W<,18>(H)与溴代十六烷基吡啶形成的盐(文中代号S<,1>-6);本文还将该盐负载于SiO<,2>载体上之后用于苯酚羟化反应,表现出非常优秀的催化活性,在上述最佳条件下得到苯酚转化率在50%,产物中只有邻苯二酚,且其收率达到45%.其次,本文还对杂多酸盐的制备以及杂多酸盐的负载化方法进行了研究,并制定出切实可行的杂多酸盐的负载化方法.最后,本文还运用IR、XRD、BET、UV-vis等手段对苯酚羟化反应中催化性能优良的催化剂进行了表征,并探讨了苯酚羟基化反应的反应机理以及催化剂在苯酚羟化反应中的活性规律.
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