含对苯二甲双酰腙的锌、铜和镍配合物的合成、结构及性质研究

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酰腙类化合物由于其配位方式的多样性,可以形成丰富多彩的配合物,同时在药物、生物、光学、催化、磁学、电学和功能材料等方面有着广泛的应用前景,因而引起了人们的广泛重视。而芳香双酰腙类配合物在光学活性和生物活性等方面的应用尤为突出。所以,芳香双酰腙类配合物是目前人们研究的重要课题之一。为此,本学位论文开展了以对苯二甲双酰腙为配体的锌、铜、镍的配合物研究。一、采用溶液法合成了8个配合物,它们分别是:A,芳香醛缩对苯二甲双酰腙类锌配合物:[Zn2(C22H14N4O4)(C5H5N)4]·2C3H7NO·0.5C5H5N·2H2O(1),[Zn2(C24H18N4O6)(C5H5N)4]·4H2O(2),[Zn2(C30H18N4O4)(C5H5N)4](3);B,芳香醛或酮缩对苯二甲双酰腙类铜配合物:[Cu2(C24H18N4O6)(C5H5N)2](4),[Cu2(C14H10N4O6)(C5H5N)2(H2O)2]·0.5C3H7NO·H2O(5); C,芳香醛或酮缩对苯二甲双酰腙类镍配合物:[Ni2(C14H10N4O6)(C5H5N)6]·0.5C3H7NO·H2O(6),[Ni2(C22H14N4O6)(C5H5N)6]·2C3H7NO·2H2O(7); D,其他相关配合物:[Cu(C16H14N2O2)](8)。二、对上述8个配合物进行单晶X-射线衍射结构测定,研究了它们的结构特征。配合物1、2和3是芳香醛缩对苯二甲双酰腙类锌配合物,都具有双核锌的五配位配位构型,配合物2和3通过π π相互作用形成了二维网状结构,芳香双酰腙的配位聚合物非常少见,而仅仅通过π π相互作用形成的芳香双酰腙配位聚合物在文献上尚未见报道。配合物4和5是芳香醛或酮缩对苯二甲双酰腙类铜配合物,配合物4为双核铜四配位的配位构型,而配合物5为双核铜五配位的配位构型。其中配合物5通过分子间O-H O的氢键作用形成一维链状结构,这种芳香双酰腙的双核铜配合物尚少见报道。配合物6和7是芳香醛或酮缩对苯二甲双酰腙类镍配合物,均呈双核镍六配位的配位构型。配合物7通过π π相互作用形成了具有大孔洞的二维网状结构,有望在气体吸附和催化方面存在潜在的应用价值,这种芳香双酰腙的双核镍配合物尚少见报道。配合物8是单核铜配合物,铜原子采用四配位的平面正方形配位构型。三,化合物的表征:使用红外光谱、、荧光光谱、紫外可见光谱、热重-差热分析、电化学分析等手段对部分标题化合物及其配体进行了表征和性质研究。
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