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白光发光二极管因具有体积小、无热辐射、能耗低、寿命长及响应速度快等优点,已成为全球最被看好的新兴照明产品。与目前商用的白光LED用蓝光LED芯片相比,近紫外LED芯片的外部量子效率更高。近紫外激发白光LED若要实用化,还需要研发发光效率高、色温可调、显色指数高、热稳定性好的新型荧光粉。ABPO4磷酸盐类晶体结构较为刚硬,热稳定性好,高温下量子转换率仍然很高,是一种很好的荧光材料基质。本文以ABPO4磷酸盐为基质,通过优化溶胶凝胶法工艺条件合成了LiCaPO4:Eu荧光粉,并研究了基质取代对其发光性能的影响;通过固相反应制备了 Eu2+、Tb3+、Mn2+等激活离子共掺杂荧光粉,得到了近紫外激发白光LED用荧光粉。本文主要研究内容及结论如下: 1)在综述白光 LED实现方式的基础上,重点介绍了常用荧光粉的基质及激活剂,特别是ABPO4(A=Li,Na,K,Rb,Cs,B=Mg,Ca,Sr,Ba,Zn)磷酸盐基质中荧光粉当前的研究情况,分析了目前研究存在的不足,通过比较常用的荧光粉合成方法,确定本文的研究对象及研究方法; 2)根据Dexter共振能量转移理论,推导了共振能量转移引起的浓度猝灭的估算方法,计算(I1/C)~lnC关系图中C足够大的线性部分的斜率,其中斜率在[-1,0]区间为交换作用引起,而电偶极-电偶极,电偶极-电四极以及电四极-电四级相互作用斜率分别在[-2,-1],[-8/3,-5/3]和[-10/3,-7/3]之间; 3)溶胶凝胶法制备LiCaPO4:Eu2+荧光粉的最佳条件为:激活剂Eu2+的掺杂量以3%掺入最佳;金属锂过量10%;金属离子:柠檬酸:聚乙二醇摩尔比为1:1:2;煅烧温度为1100℃保温2小时。Eu2+浓度猝灭的机理为发生电偶极-电偶极共振能量转移; 4)溶胶凝胶法制备得到的LiCaPO4:Eu2+荧光粉荧光寿命τ为636.4ns,粒度分布较窄,其平均粒径Dav为2.531μm,半峰宽为3.54μm,D50为2.235μm,基态与激发态之间的势垒约为0.356eV,色坐标为(0.1238,0.1473); 5)ACaPO4:Eu(A=Li,Na,K)荧光粉都呈宽带发射,其中LiCaPO4:Eu的发射峰值波长为470nm,KCaPO4:Eu及NaCaPO4:Eu的最强发射峰波长则分别红移到480nm及505nm。相比于 ACaPO4:Eu,ASrPO4:Eu荧光粉的最大发射波长都有一定蓝移,其分别为450nm、429nm及455nm。LiBaPO4:Eu的发射峰波长为467nm,荧光寿命测试结果表明,LiBaPO4:Eu荧光寿命为990.93ns,可能与其存在其它捕获中心相关; 6)ABPO4:Eu的Stokes位移与ABPO4:Ce的Stokes位移之间存在线性关系,ΔS(Eu)=(2.0536±0.0569)ΔS(Ce)-(3878.81±231.89)cm-1。可以通过已经获得的ABPO4基质中Ce3+的光谱性质来预测Eu2+的发光特性; 7)LiCaPO4基质中激活剂Eu的发射光谱与Tb吸收光谱存在重叠,激活剂Eu、Tb及Mn在350nm附近均可以被有效激发;通过优化激活剂组成与比例,得到的最优荧光粉组成为LiCaPO4:0.02Eu,0.09Tb,0.07Mn,色坐标为(0.3256,0.3008),相对色温为5907K。处于激发态的Eu2+可以通过能量迁移的方式转移近紫外区域激发能给Tb3+及Mn2+,也可以在振动能级弛豫后传递给Tb3+的5D4激发态,增强Tb3+与Mn2+在541nm及650nm处发射; 8)Na(Ba0.45,Sr0.55)PO4基质中Eu、Tb及Mn的发射峰分别位于439nm、541nm及571nm处;基质中存在四面体配位与六面体配位的Sr格位,被Eu2+取代后发射峰波长分别位于531nm及561nm;当Eu2+与Mn2+含量分别为2%及7%时,所得荧光粉的色坐标为(0.3013,0.3124),引入适量的Tb可增强绿光区发射,最佳组成为Na(Ba0.45,Sr0.55)PO4:0.02Eu,0.07Tb,0.07Mn,色坐标为(0.3153,0.3382)。 9)Na2.5Y0.5Mg7(PO4)6基质中Eu、Tb及Mn的发射峰分别位于423nm、543nm及610nm处,Eu的最佳掺杂浓度为基质的2%,其浓度猝灭机理为电偶极-电偶极能量转移,Eu与 Mn之间主要靠交换相互作用转移能量;最优的荧光粉组成为Na2.5Y0.5Mg7(PO4)6:0.02Eu,0.07Tb,0.03Mn,其色温为6735K。