钡酚醛泡沫塑料的制备及其阻燃体系研究

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钡酚醛树脂是由甲醛、苯酚在碱性催化剂氢氧化钡(Ba(OH)28H2O)作用下经缩合、中和过滤及脱水等阶段制备热固形树脂。其与一般热固形酚醛树脂相比,具有粘度小,固化温度较快,成型温度较低等优点,同时具有良好的耐蚀性。同等条件下钡酚醛树脂基复合泡沫塑料相对阻燃性、耐蚀性等性能较为优异。本论文充分利用钡酚醛树脂自身具备的优点,经过合成钡酚醛树脂、发泡以及阻燃改性后,得到无卤阻燃泡沫塑料,其阻燃性、耐蚀性大幅提高,对目前绿色建筑外墙保温防火材料研发与应用有深远意义。首先通过游离酚含量、游离醛含量、树脂活性、粘度和固含量等理化指标测定方法,研究合成条件反应温度、催化剂用量、F/P摩尔比和反应时间对理化指标影响。在减弱交互作用的基础上设计L9(34)正交优化试验确定合成可发性钡酚醛树脂的工艺配方。同时采用红外光谱(IR)、热失重(TGA)和核磁共振(NMR)对树脂结构与耐热性进行测试分析得出:温度85℃,F/P摩尔比为1.5,反应时间2h,催化剂用量5%,真空度为0.08~0.093Mpa,抽滤2~4h时,测得固含量为74~84.7%,粘度为2300~4300mpa s,游离酚含量为4.73%,羟甲基含量(24h测试值)为28.16%;此外测试表征得出温度、F/P摩尔比催化剂用量,反应时间对钡酚醛树脂结构影响显著,最终测得为固化树脂750℃时残炭49.6%。其次合成钡酚醛树脂发泡成型,研究温度、发泡剂、固化剂对泡沫体综合性能影响,确定泡沫制备条件为:粘度为2500~4300mpa.s,固含量为74-80%,温度为75℃,钡酚醛树脂100份,发泡剂15份、固化剂14.5~21份,表面活性剂2~5份时,0.02431W/m k,抗压强度0.12Mpa,容重54kg/m3,通过SEM、LOI与TG手段测定泡沫泡750℃固化钡酚醛残炭为66.3%,极限氧指数为54%,得出结论复合酸磷酸与对甲苯磺酸固化树脂引入磷元素提高了泡沫的极限氧指数,得到的泡孔均匀,泡孔直径在0.4~0.55mm。最后,通过酚醛泡沫阻燃方案设计与试验,将理论计算阻燃剂配比采用物理共混发泡方式添加,以极限氧指数(LOI)作为主要评价手段,研究阻燃体系E、A/B/C、D/B以及E/A/B/C复合协效阻燃抵抗火焰的能力,并通过TG研究阻燃剂对钡酚醛泡沫的热解行为,探讨其阻燃机理,最终得出合理的阻燃阻燃体系配比为:E添加量5~10%;A/B为2:1~4:1,C添加量为0.57%;D/B为4:1;A/B为4:1,C为0.25%,E为10%。所制备酚醛泡沫LOI为65%~84%,导热系数为0.02589~0.03145W/m k,抗压强度0.0983~0.1493Mpa,密度为65~75kg/m3。试验合理的阻燃剂配比用于可发性钡酚醛泡沫塑料,经过测试其LOI为86%,抗压0.13Mpa,容重68~72kg/m3。对阻燃型钡酚醛泡沫TG曲线分析,当E、A/B为4:1和D/B为4:1,分别掺量5%,750℃时所对应的残炭分别为61.4%、76.3%和82.6%。因此阻燃后在满足国标条件下酚醛泡沫残炭极大提高。此外,本文将酚醛树脂与无机阻燃剂氢氧化铝(ATH)、膨胀珍珠岩共混发泡作为研究对象,探讨A2级防火板材可行性研究,阻燃型酚醛与膨胀珍珠岩共混粘结发泡后,残炭58.3%,温升13.3℃,燃烧时间57s,容重190kg/m3,对进一步研究轻质A2级不燃保温板有一定的意义。
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