【摘 要】
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交联聚合物通常被认为是一类不可再加工、不可回收和不易降解的热固性材料。近年来出现的动态交联聚合物,开始打破热固性材料和热塑性材料的界限。这种交联网络中的动态化学键在外部刺激如热、光等刺激下发生快速的断键重连或交换反应,使交联网络能够获得化学结构重整的能力。该结构重整过程为聚合物带来黏弹特性、界面特性和化学特性等多方面的质变,为交联聚合物实现如可再加工、可回收、自修复和可降解等特性提供基础。因此,这
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交联聚合物通常被认为是一类不可再加工、不可回收和不易降解的热固性材料。近年来出现的动态交联聚合物,开始打破热固性材料和热塑性材料的界限。这种交联网络中的动态化学键在外部刺激如热、光等刺激下发生快速的断键重连或交换反应,使交联网络能够获得化学结构重整的能力。该结构重整过程为聚合物带来黏弹特性、界面特性和化学特性等多方面的质变,为交联聚合物实现如可再加工、可回收、自修复和可降解等特性提供基础。因此,这类材料在应用上将具有很大的潜力,其设计的概念和方法,也能够为今后的聚合物设计、生产和应用提供很有意义的参考。亚胺键,是众多动态化学键中一种较为活泼且常见的动态共价键,其能在热、水和酸的刺激下发生非解离型或解离型的动态作用。由于氨基和醛基化合物的工业化产品多,具有丰富多样性和工业化前景,亚胺动态交联聚合物是该领域的研究的热点之一。但近期的亚胺交联网络设计存在一些问题,如原料昂贵、活泼基团残留、不能彻底地化学降解等,有待进一步优化。为此,本文的工作围绕以两种设计方法,将动态亚胺键引入到交联环氧树脂中,解决了领域内当时出现的上述问题。本文工作也全面表征了所设计树脂作为动态交联聚合物的特殊性质,发掘了其潜在应用。工作包括:1.以对苯二甲醛、二乙烯三胺和聚醚胺D-230作为原料,设计带仲胺氢线型亚胺聚合物,随后用于交联通用型双酚A环氧树脂E-51,所得树脂至少能3次再加工且维持较稳定的性能。该制备方法所使用的原料低廉、制备工艺简单,获得的聚合物性能良好,并且解决了当时亚胺交联聚合物容易出现游离醛基,导致聚合物不稳定的问题;2.以生物质香草醛作为原料,将香草醛的酚羟基环氧化,设计出一种同时带环氧基和醛基的中间体,随后用二胺对其进行固化。所得的树脂至少能3次再加工且维持较稳定的性能,并且能够在10 wt%乙酸条件下迅速化学降解,且降解产物能够再生为聚合物。该设计方法中,原料来源于生物质,所得交联聚合物可再加工和回收,且能够化学降解,降解产物还有再生利用的潜力;3.初步探索了上述两种聚合物的应用:利用亚胺本征防腐特性,发掘了1方案中聚合物在金属防腐蚀领域的应用;利用2方案中聚合物的降解产物及其低粘度特性,令单分散聚苯乙烯微球在其中组装并复合成膜,制备出能对溶胀-干燥响应变色的结构色膜。
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