胜利褐煤直接液化动力学研究

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煤炭直接液化是发挥资源优势、补充石油短缺、保障能源安全和稳定供给的重要战略措施之一。本文以胜利褐煤为研究对象,以高压釜实验为主要研究手段,考察了胜利褐煤液化的主要影响因素,研究了胜利褐煤的液化反应动力学。胜利褐煤的热重分析显示,胜利褐煤主要热失重区间在250-600℃之间,最大失重速率在430℃左右,当温度达到900℃时,失重接近45%。考察了温度、恒温时间、氢初压、催化剂负载量、溶煤比、搅拌速率、液化气氛等液化工艺参数对胜利褐煤液化的影响。实验结果表明:在385℃-460℃范围内煤液化转化率和油产率随温度的升高有明显增加趋势;氢气是煤直接液化的必要条件之一,油产率随氢初压的增加而增加;系统总压或者氢分压的提高也有助于液化的进行。纳米Fe催化剂和S的加入明显促进了液化反应,如果担载铁不变,S的增加更有助于中间产物向油的转化。搅拌速率、溶煤比对液化影响不明显。氢气气氛下煤液化气体产物主要为CO2、CH4、N2、CO。在胜利褐煤液化实验的基础上,建立了煤的液化反应动力学模型,并进行了修正,计算了相应的动力学参数。在建立的模型里,将煤分为易反应、难反应和不反应三部分。模型计算结果和胜利褐煤液化实验所得到的结果吻合良好,可以很好的描述胜利褐煤的恒温液化反应。升温阶段主要存在煤到沥青烯和前沥青烯,煤到油和气体两条反应途径。恒温阶段的主要反应途径是煤到沥青烯和前沥青烯,后者再进一步转变成油和气体。沥青烯和前沥青烯向油和气的转化为速率控制步骤。此外,模型能较好地预测更长反应时间的液化结果。
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