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Mn离子具有多种价态,且同种锰氧化物又具有许多不同的晶型,因而锰氧化物具有十分丰富的结构,被广泛地用做氧化反应的催化剂。在多相催化中,活性位所处的微环境对催化剂活性有重要的影响。本论文旨在通过调变锰氧化物表面酸碱性,改善锰氧化物催化氧化性能。
论文采用沉淀法和直接焙烧法两种方法制备锰氧化物。然后浸渍不同量的H3PO4或KOH于锰氧化物上,得到了改性后的催化剂。采用XRD、TPR、N2吸脱附、XRF、酸碱滴定的测试手段对制备的催化剂进行了表征。结果表明,酸改性后锰氧化物催化剂依然保持斜方相Mn2O3的晶型,改性后的锰氧化物催化剂比未改性的锰氧化物催化剂更难还原,比表面积下降,酸量增加。碱改性使得催化剂晶相由斜方相的Mn2O3逐渐向α-MnO2转变,碱改性后的锰氧化物催化剂比未改性的锰氧化物催化剂更易还原。
最后,将改性过后的催化剂用于四氢萘、环己烷、乙苯、环己烯、苯甲醛的氧化,采用氧气做氧化剂。结果显示,酸改性对四氢萘、环己烷、乙苯的氧化有不利影响,这是锰氧化物催化剂改性后难还原引起的;而对环己烯、苯甲醛的氧化有利,这与催化剂表面酸性变化引起底物在催化剂上更易吸附有关;碱改性对四氢萘、环己烷、乙苯、环己烯、苯甲醛的氧化都有利,这与K引起催化剂晶相变化等原因有关。