纳米碲化合物的合成及性质研究

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碲化合物纳米材料是一种重要的半导体光电材料,具有一系列优异的物理和化学性能,在光电子纳米器件和生物医学领域具有广阔的应用前景。相比于同族的硫化合物和硒化合物纳米材料,碲化合物纳米材料的研究和应用远远滞后。因此,系统地开发不同碲化合物纳米材料的合成技术,实现对晶体结构、维度、形貌、表面结构和能带结构的调控,深入研究它们的光、电、热等性质具有十分重要的意义。本论文选取碲化合物纳米材料为研究对象,旨在探索和研究微纳米尺度碲化合物半导体材料合成的新方法、新路线。开发了一种复合熔融碱为媒介的碲化物纳米材料合成新途径;并以此为基础,改进并发展了几种碲化物纳米材料的化学液相反应体系,制备出一些质量优良的纳米碲化物材料,并对热、光、电性质进行了研究。本文的主要研究内容包括:首先,开发了以复合碱媒介法(CHM)为基础的碲化物纳米材料新的合成途径。以复合熔融碱为反应媒介,单质碲为碲源,选用不同的还原剂(NaBH4、抗坏血酸和N2H4),在同一反应体系中成功地合成了PbTe的微米立方体和纳米棒,并通过调节合成温度和反应时间,实现了产物维度、尺寸和形貌的控制。并对PbTe晶体的热电性质进行了初步的研究,纳米PbTe的赛贝克系数有极大地提高。在加入适量的乙二胺络合剂,上述方法被成功应用到Ag2Te晶体的调控合成中,得到了表面清洁、形貌统一的Ag2Te一维纳米线,该Ag2Te纳米线在140oC温度附近,出现β-Ag2Te相与α-Ag2Te相的转变。探索了在熔融碱体系中碲化物合成的调控机制,详细探讨了联氨在该体系中的还原、络合、晶体生长控制方面的作用。为碲化物纳米半导体材料的调控合成提供了新的思想,开辟了新的途径。其次,在调控合成思想的指导下,运用CHM法成功合成碲化物纳米材料的合成经验,开发了一种简单、快速、高产率的硫族铅化合物半导体材料的室温合成技术。通过调整复合碱与联氨的比例,形成室温下呈液态的饱和联氨碱溶液体系,成功地调节了硫族化合物的反应动力学,合成了尺寸和形貌都非常均匀的PbS,PbSe,PbTe纳米立方体。并在此基础上,进一步降低反应体系的碱度,在只有联氨溶液的体系中,磁力搅拌提供反应的动力,利用共还原反应机理,在80oC左右的低温下合成了ZnTe-N2H4的复合物,经过热分解反应,获得了在强碱性溶液中不能稳定存在的ZnTe单晶纳米棒。探讨了低温下N2H4分子和Te化合物嵌入ZnTe体系中的调控机理。该反应途径为碲化物纳米材料的合成提供了一个强有力的手段,进一步发展和完善了化学调控合成的方法,丰富了调控合成思想。最后,在CHM方法合成思想的启发下,总结合成经验,以中性的复合熔融盐(LiNO3/KNO3)代替复合碱(NaOH/KOH),在磁力搅拌的辅助下,在低温大气环境首次合成碲酸盐纳米材料——碲酸铅纳米带。合成的碲酸铅纳米带呈非晶玻璃态,具有较低的热稳定性和室温蓝光发射性质。熔融体系下,碲化物新材料的探索性合成研究为半导体纳米材料的调控合成开辟了新的途径。
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