【摘 要】
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本文主要从2-(1-氢,2-苯并咪唑)-6-(1-芳基亚胺)吡啶配体的二氯化钴配合物催化剂的结构及助催化剂为出发点,研究了几种不同二氯化钴配体化合物对催化异戊二烯聚合的影响。研
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本文主要从2-(1-氢,2-苯并咪唑)-6-(1-芳基亚胺)吡啶配体的二氯化钴配合物催化剂的结构及助催化剂为出发点,研究了几种不同二氯化钴配体化合物对催化异戊二烯聚合的影响。研究了以2-(1-氢,2-苯并咪唑)-6-(1-芳基亚胺)吡啶配体的二氯化钴配合物为主催化剂引发异戊二烯聚合。考察了钴配体和改性烷基铝催化体系影响聚合活性的各种因素,红外和核磁实验结果表明该催化体系催化Ip聚合产物的的结构主要为顺式1,4结构和3,4结构,主催化剂配体上侧基基团的变化会对聚合活性产生较大的影响,并且对聚合产物的结构也有一定影响。助催化剂的改变对聚合过程也产生影响,倍半氯化乙基铝的聚合活性要远大于一氯二乙基铝,并且助催化剂对聚合产物的结构产生了影响,使用倍半氯化乙基铝的聚合体系产物主要以顺式1,4结构为主,含量可达95%以上,而使用一氯二乙基铝的聚合产物中3,4结构的含量能达到30%左右。研究了聚合条件等因素对2-(1-氢,2-苯并咪唑)-6-(1-芳基亚胺)吡啶配体的二氯化钴配合物催对引发异戊二烯聚合活性及聚合产物结构组成的影响。单体的转化率和催化剂的催化效率(Ac)随着聚合时间的延长而增大,聚合物的特性粘度随着反应间的延长先增大后减小,凝胶含量则随着反应时间的延长而增大。而单体转化率和催化剂效率则随着Al/Co的增大先增大后减小,而聚合物的特性粘度随着铝剂与钴用量比例的增大先增大后减小,且变化明显。在20℃-50℃范围内单体转化率和催化剂的催化效率随着反应温度的升高迅速增大,且聚合物的特性粘度和凝胶含量随着反应温度的升高而增大。研究了聚合过程中溶剂的变化对聚合过程产生的影响。当溶剂为甲苯时的聚合活性大于溶剂为庚烷的聚合活性,而且聚合产物以顺式1,4结构为主,含量为90%左右,聚合后产物的凝胶含量较少,在2%-10%之间,但聚合物的相对分子质量较低。但当所用的溶剂为庚烷时,聚合后的产物结构主要为顺式1,4和3,4结构,其中3,4结构的含量在15%-35%之间,但产物的凝胶含量较高,相对分子质量比溶剂为甲苯的要高。
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