联姻开环易位聚合和CuAAC反应制备异质含糖聚合物及其与凝集素Con A特异性识别研究

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人工合成的含糖聚合物是一类含有糖基团的合成大分子,不仅在理论研究上被用于探索糖类在生命活动中的功能,还在生物、医药、新材料等领域具有极大的研究价值。尽管包含不同糖基团的人工含糖聚合物已经被设计出来,但对于异质糖和聚合物结构与蛋白质特异性识别作用的相关机制尚未明确。因此采用Cu AAC反应和开环易位聚合反应设计合成了一系列定义明确的包含不同糖基单元的新型含糖聚合物,并研究他们与相关蛋白质的特异性识别,对探究异类糖与凝集素结合的相关机制提供强有力的分析证明。侧链含同(异)类糖单元含糖(共)聚合物的制备:本研究首先利用Cu AAC反应与有机梯度相结合制备出含同(异)类糖单体。接着在Grubbs三代催化剂作用下进行R开环易位聚合和脱保护操作,得到一系列含糖聚合物。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)检测表明制备得到较窄分子量分布宽度(1.04≤PDI≤1.21)、分子结构可控的目标含糖聚合物。实验结果表明,所制备具有非结合糖单元的异质糖聚合物与伴刀豆球蛋白的结合能力要优于在侧链中具有其他官能团的单糖聚合物,且聚合物结构对含糖聚合物与伴刀豆球蛋白的识别有显著影响。无保护基同(异)类含糖聚合物的合成:本研究通过Cu AAC反应制备出无保护基的含不同类糖单体。无保护基的含糖单体在DMF溶剂中进行开环易位聚合,得到了一系列含糖聚合物。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)检测表明制备得到较窄分子量分布宽度(PDI≤1.10)、分子结构可控的目标含糖均聚物。实验结果表明,所制备含有α-D-甘露糖单元的含糖均聚物皆可与伴刀豆球蛋白进行特异性识别,β-D-Gal糖单元与β-D-Glu糖单元对α-D-Man糖单元均具有协同效应,且β-D-Gal糖单元的协同效应更强。
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