有机非金属催化的生物降解聚合物合成

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiesenbone23
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要研究了有机非金属催化剂催化的生物降解聚合物合成。使用的有机非金属催化剂包括布朗斯特弱酸(水杨酸),路易斯强酸(三(五氟苯基)硼烷),路易斯强碱(膦腈碱)。我们利用这些有机非金属催化剂催化开环聚合,合成了基于己内酯、戊内酯、丙交酯和三亚甲基碳酸酯的可降解聚合物,并研究了反应动力学、聚合机理和聚合物的生物降解性能。主要成果如下:1)用腈碱(t-BuP4)杂化共聚合成了聚(己内酯-co-甲基丙烯酸叔丁酯)(CL-co-BMA)共聚物,三氟乙酸水解合成的共聚物得到(己内酯-co-甲基丙烯酸)(CL-co-MAA),即带羧基的生物降解高分子。核磁共振、红外、差示扫描量热法和热重分析实验结果证明合成的聚合物为无规共聚物。用石英微晶天平(QCM-D)考察了共聚物的降解行为,结果表明共聚物的降解速率比己内酯均聚物要快很多。2)用膦腈碱(t-BuP4)合成了聚(己内酯-co-叔丁基缩水甘油醚)(CL-co-BGE)无规共聚物,水解叔丁基得到带羟基的两亲性无规共聚物聚(己内酯-co-缩水甘油)(CL-co-GD)。石英微晶天平(QCM-D)研究了共聚物在PBS酶溶液中的降解行为。结果显示随着GD含量的上升共聚物降解速率明显加快。MTT细胞毒性实验证明CL-co-GD共聚物具有较低的细胞毒性。3)用膦腈碱(t-BuP4)催化的杂化共聚合成了聚(丙交酯-co-2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯)(LA-co-MEO2MA):一种具有抗蛋白性的可降解的共聚物。核磁共振和差示扫描量热实验结果证明合成的聚合物为无规共聚物。石英微晶天平(QCM-D)实验结果说明LA-co-MEO2MA无规共聚物的酶降解速率快于PLA均聚物,且该共聚物对人血纤维原蛋白、牛血清蛋白和溶酶菌具有抗吸附性。随着MEO2MA在共聚物中含量的增加抗蛋白效果增强。MTT细胞毒性实验说明无规共聚物具有较低的细胞毒性。4)用水杨酸(SAA)为催化剂苯甲醇(BnOH)为引发剂80°C本体条件下开环聚合己内酯(CL),得到分子量可控分布较窄的聚己内酯(PCL)。甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙炔醇(PGA)、叠氮己醇(AHA)和甲氧基聚乙二醇(mPEG)作为官能化引发剂进行开环聚合反应。核磁共振、体积排除色谱和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱测试结果证明PCL含有官能化引发剂末端,说明SAA催化CL开环聚合是按活化单体机理进行的。动力学实验证明SAA催化CL开环聚合是活性/可控的。5)用三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)为路易斯酸催化剂苯甲醇(BnOH)为引发剂80°C本体条件下开环聚合己内酯(CL),得到分子量可控分布较窄的聚己内酯(PCL)。甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙炔醇(PGA)、叠氮己醇(AHA)和甲氧基聚乙二醇(mPEG)作为官能化引发剂开环聚合CL。核磁共振、体积排除色谱和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱测试结果证明合成的PCL含有引发剂末端。动力学和扩链实验证明B(C6F5)3催化CL开环聚合是活性/可控的。我们还合成了聚己内酯-b-聚戊内酯(PCL-b-PVL)、聚己内酯-b-聚三亚甲基碳酸酯(PCL-b-TMC)嵌段共聚物和大环PCL。
其他文献
空间感(spatial impression)已被确立为音乐厅音质评价的一项重要参量[]。八十年代后期Morimoto指出空间感包含至少两种人耳可区分的不同主观感受[2]:感知声源宽度(ASW)和听
随着网络经济、数字经济的快速发展,以及智能手机、电脑等移动终端的普及,农村市场成为了电商企业的必争之地,我国农村经济在与电子商务融合的过程中发生了深刻的变化。从工
作为近20年来全球最具影响力的创新成果之一,互联网自诞生以来就以惊人的速度影响并改变着世界。诸多行业的经营与商业模式都因互联网的渗透而发生革命性变化。借助大数据、云
对五年制高职学生进行抽样调查表明,动机兴趣不明确、认识水平低、人际关系处理不适、学生意志不坚定、教师修养不足等因素造成体育教学中学生产生不良心境。教学中运用心理学
为降低矿井刮板运输机电机损坏率,更好地保障煤矿刮板运输机的安全,可靠运行,基于当前刮板运输机常见故障形式,分析了刮板运输机电机损坏原因,并提出了一系列具体预防措施,以
随着汽车工业的快速发展,汽车尾气中SOx对环境的污染越来越严重,因此各国相继立法以推进低硫含量(小于10ppm)清洁汽油的生产。选择性加氢脱硫是当前降低催化裂化汽油中硫含量的工
随着互联网技术的快速发展,金融监管机构依托网络的各类业务应运而生,在提供便利化服务,履行事中事后监管的同时,遭受不法分子利用网络自身脆弱性,窃取数据、中断服务的事件