厌氧氨氧化强化脱氮同步除磷及磷回收技术与机理研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qiuyeshusheng
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
高浓度氮磷废水营养盐去除存在着有机碳源不足的瓶颈,厌氧氨氧化(anammox)工艺因其能在无碳源自养条件下实现高效脱氮而被视为处理此类废水的理想技术路径。然而,由于该工艺脱氮过程中不可避免地产生约占去除总氮(TN)11%的硝酸盐副产物,因而造成了anammox脱氮技术固有的效能上限。此外,传统anammox工艺不具备除磷功能,增加了高氮磷废水营养盐去除的复杂性。针对上述问题,研发基于胞内多聚物转化与利用的强化anammox同步除磷脱氮技术(SAIC),以及厌氧氨氧化-电解耦合强化脱氮同步磷回收技术(Ele-anammox)。研究通过强化胞内碳源(PHAs)转化成功构建出SAIC系统,实现了低碳氮比(C/N)下的高效同步除磷脱氮,考察了系统同步除磷脱氮效能影响因素,阐明了系统微生物多路径协同代谢机制;此外,通过在anammox反应器中加载铁电极电解装置,成功构建出Ele-anammox系统,实现了强化anammox脱氮同步蓝铁矿(vivianite)高品质磷资源回收;并从酶活力、anammox活性与基因拷贝数等角度揭示了厌氧氨氧化菌在电解环境下的生物学响应机制;同时,探究了系统效能影响因素及其对功能菌群的影响,结合穆斯堡尔谱等多种测试手段鉴别了磷回收产物,并基于多组学技术对系统微生物代谢机理进行了解析。本研究得出的主要结论如下:在单级anammox自养脱氮生物膜反应器中设置厌氧段强化进水碳源的胞内转化,能够快速构建起SAIC系统。在处理高氮磷(NH4+-N=400 mg/L、PO43--P=20mg/L)、低碳氮比(C/N≤1.5)废水时,该系统在C/N=0.5时即可实现96.87%的TN去除;当C/N=1.5时,TN、TP同步去除率分别为97.40%和83.70%,与传统单级anammox自养系统相比,分别提升了11.44%和73.70%。溶解氧(DO)、排水比(负荷)、温度对SAIC系统同步除磷脱氮效能影响显著。较低的DO(3.5mg/L)会限制系统的除磷能力,而较高的DO(4.5mg/L)会导致硝化过程向全程转变,进而使出水NO3--N升高,TN去除率下降,在DO为4.0 mg/L的最优条件下,TN和TP平均去除率分别为99.41%、80.64%;进水氮负荷不超过0.4 kg N/(m~3?d)、磷负荷不超过0.02 kg P/(m~3?d)时,系统能够保持较高的同步除磷脱氮效能,TN和TP平均去除率在97%和81%以上;当温度为30℃和25℃时,系统均能维持高效除磷脱氮,当温度降低至20℃时,(短程)硝化过程受到明显抑制,TN去除率下降至90%以下。SAIC系统中胞内多聚物由78.57%的poly-β-hydroxybutyrate(PHB)和21.43%的poly-β-hydroxyvalerate(PHV)组成。内源反硝化理论推算显示,anammox过程贡献了67.40%以上的TN去除;生物膜污泥总磷含量随C/N增加而升高,提示生物除磷为主要的除磷路径,SMT测试与扫描电解-能谱(SEM-EDX)结果显示,系统内同时还存在Ca-P与磷酸铵镁沉淀。结合16S r RNA扩增子测序与宏基因组技术发现,SAIC系统促进了包括厌氧氨氧化菌(Candidatus Brocadia)、好氧氨氧化菌(Nitrosomonadaceae)、亚硝酸盐氧化菌(Nitrospira),以及参与内碳源代谢的聚糖菌(Candidatus Competibacter)和多种潜在聚磷菌(norank_Saprospiraceae,Pseudomonas,Candidatus Accumulibacter,Dechloromonas)的共生;系统中存在着anammox、短程与全程硝化、内源反硝化(全程和短程)、生物除磷等多种相互协同的营养盐代谢路径。Ele-anammox系统能够稳定实现无碳源高营养盐废水中氮、磷的高效同步去除,TN和TP平均去除率分别达到90.68%和95.02%,较之传统anammox工艺(对照组)提升了7.76%和79.08%。Ele-anammox系统特异性anammox酶活力(HDH酶、heme c浓度)及异位比厌氧氨氧化活性(SAA)均低于传统对照组,NIR酶活力则始终高于对照。定量PCR结果显示,耦合电解装置并未对厌氧氨氧化菌数量产生不利影响,进一步的透射电镜观察发现,厌氧氨氧化菌细胞膜出现了明显的不规则变形,这种形态变化在加快酶促反应的同时可能也会加速细菌衰亡。研究发现,电流是影响Ele-anammox系统磷回收效能的关键因素,按理论值控制电流强度时能够实现94.87%的液相磷去除;电压对系统脱氮效能及微生物生存状态影响显著。随着电压的增加,HDH酶活、heme c浓度以及SAA均表现出下降趋势,并符合一定的线性规律。电压3.5 V时系统脱氮完全失效,且短期难以恢复。流式细胞术进一步揭示:随着电压升高,衰亡细菌增加,最适电压应控制在2.0 V以内;系统在0.6~1.2 kg N/(m~3?d)和0.096~0.192 kg P/(m~3?d)负荷范围内均能保持高效,TN和TP平均去除率分别为89.81%~90.80%和93.99%~94.54%,电压是限制负荷进一步提升的关键;进水N/P比是磷回收与电化学强化脱氮协同高效的关键。N/P由14降至12时,TN平均去除率由90.17%提升至94.08%,而进一步降至10时脱氮效能提升有限;与传统anammox工艺相同,Ele-anammox系统同样对低温较为敏感,两系统分别在环境温度为18℃和17℃时出现NO2--N积累。微生物群落变化揭示,由于相对较耐受低温的Candidatus Kuenenia无法适应电解环境,Ele-anammox系统对低温的缓冲能力较弱,导致了温度低于极限值(17℃)时,系统出水NO2--N的快速积累。利用化学分析、ICP-OES、XRF对Ele-anammox系统内固相元素组成进行解析,结果显示:固相主要元素为Fe和P,元素摩尔比为1.13~1.49,提示系统固相中主要成分应为vivianite;扫描电镜观察发现,系统内存在大量以P、Fe、O为主要元素的竹笋状、片层状与花状结晶体,该结晶体Fe/P摩尔比为1.5~1.7,证实这些生成的结晶体应为vivianite。进一步的XRD测试结果显示,Ele-anammox系统固相样品中的主要成分为vivianite(约占85%)。穆斯堡尔谱结果显示,样品中存在Fe(Ⅲ)、vivianiteⅠ、vivianiteⅡ及α-Fe~0,其中以vivianite形式存在的Fe(Ⅱ)占51.48%(300K)~59.11%(77K)。结合16S r RNA测序与宏基因组测序结果表明,在Ele-anammox系统中厌氧氨氧化菌属Candidatus Brocadia被优势富集;而Candidatus Kuenenia则较之对照组丰度显著下降。说明Candidatus Brocadia更适应铁电极电解环境,该菌为Ele-anammox系统中主要anammox活性来源。此外,电解也促进了部分异养反硝化菌如Denitratisoma、Azoarcus等的增殖,这些细菌可能利用厌氧氨氧化菌细胞合成产物或衰亡后释放的细胞内容物进行异养代谢。进一步采用宏基因-宏蛋白多组学技术在蛋白质层面对Ele-anammox系统内各物种生物活性进行研究。结果显示,Candidatus Brocadia在两组间的总蛋白表达水平相近,而Candidatus Kuenenia所表达的蛋白则大幅减少,生物活性受到明显抑制。进一步的反硝化与anammox功能蛋白表达差异结果显示,Ele-anammox系统中Candidatus Brocadia sinica氮代谢活性显著提升,而Candidatus Kuenenia stuttgartiensis氮代谢活性则明显下降。此外,Ele-anammox系统内部分反硝化菌如Thauera.sp、Azoarcus sp.PA01也表现出反硝化活性加强的现象,阴极析出的H2以及微生物衰亡所释放的胞内有机物是系统内潜在的电子供体。以城镇污水厂活性污泥为接种污泥,通过FNA初次抑制(0.5 mg/L,12 h)结合DO+SRT(0.3~0.8 mg/L、10 d)控制策略,能够快速构建PN系统,稳定实现高于98%的亚硝酸盐积累率。在处理实际污泥厌氧消化液时,PN单元出水能够实现平均1.17的NO2--N/NH4+-N比例。与Ele-anammox串联形成组合工艺后,TN、TP、COD平均去除率分别达到91.96%、94.67%和58.42%;结合元素分析、XRD及穆谱结果发现,第二级单元内存在大量vivianite晶体结构产物,至少49.27%(300K)~61.07%(77K)的总铁具有明显的vivianite二价铁特征;微生物群落结构分析显示,Nitrosomonas为第一级PN单元中的优势功能物种,Candidatus Brocadia则是第二级单元中主要的anammox活性来源。本研究中,所研发的厌氧氨氧化强化脱氮同步除磷及磷回收技术(SAIC、Ele-anammox)解决了硝酸盐副产物对anammox脱氮效能的限制瓶颈,并赋予anammox系统同步除磷与资源化的功能角色。SAIC系统具有经济可靠、运行管理简易等特点;而Ele-anammox系统着力于磷的高品质产物回收,更符合废水处理可持续、资源化的发展方向。研究为高氮磷废水营养盐高效去除与资源化回收开辟了新路径,具有重要的现实意义与理论价值。
其他文献
党的十九大报告首次提出“实施乡村振兴战略”,并明确了“产业兴旺、生态宜居、乡风文明、治理有效、生活富裕”的总要求。乡村振兴,产业兴旺是重点。作为乡村产业的主要业态,农产品加工业连接工农、沟通城乡,行业覆盖面宽、产业关联度高、带动农民就业增收作用强,是推动乡村全面振兴的重要引擎和实现路径。长期以来,农产品加工业都得到了党和国家高度重视,中央“一号文件”连续多年强调“大力发展农产品加工业”,近年来更是
空间能力是人类智能结构中的一个重要组成部分。近来心理学和学习科学的研究表明,空间能力可以通过教学和培训得到提升,而中学阶段是空间能力提升的关键时期。本研究着眼于数学学科教育中的空间能力提升,通过将3D CAD应用于常规课程教学中,探索如何有效提升初中生的空间能力。论文以儿童空间认知发展理论、视觉空间认知的相关理论和多模态理论为理论基础,探讨了如何基于多种表征模态提升空间能力,以此为基础开发了基于3
1989年“中国农民旅游业协会”更名为“中国乡村旅游协会”,我国乡村旅游拉开序幕,并随着国家对“三农”(农业、农村、农民)问题的日益关注逐渐发展壮大,成为解决“三农”问题的重要突破口。2018年1月2日,由中共中央、国务院发布的《中共中央国务院关于实施乡村振兴战略的意见》中明确提出“实施休闲农业和乡村旅游精品工程”,彰显了乡村旅游在推动实施乡村振兴战略深入开展中的重要抓手地位。中国特色社会主义制度
转炉除尘灰,是冶金炼钢过程中利用干法除尘系统收集的一种固体废弃物,因其含有50%以上的TFe和一定量的MgO、Ca O,具有很高的二次利用价值。将转炉除尘灰配加粘结剂在常温条件下(冷固)制成球团返回转炉,实现“转炉-除尘系统-转炉”的“内循环”,是目前最经济合理的利用方式。但在转炉除尘灰的“内循环”过程中,存在两方面问题:一是当前使用的粘结剂,难以抑制除尘灰中过烧MgO、Ca O漫长的消解膨胀,影
随着物联网、人工智能、第五代移动通信网络(5G)等技术的高速发展,应用程序的功能变得越来越丰富。这些功能丰富的应用程序在带来前所未有的用户体验的同时,产生的数据量呈爆炸式增长,给存储系统带来了巨大压力。为了持久化存储海量数据,闪存固态盘具有大容量、小体积和抗震动等优点,被广泛地部署在数据中心、个人电脑以及嵌入式系统中。然而,面对上层应用程序的不断革新,传统的存储软件难以持续发挥闪存固态盘的高吞吐、
酶是一种对底物具有高度特异性的高性能生物催化剂,参与生物体内的各种反应,与生物体的体内平衡、生长发育以及个体繁殖等生命活动紧密相关。因此,酶作为一类非常重要的药物靶点,其抑制剂筛选可为新药开发提供参考。从天然产物中寻找安全有效的酶抑制活性成分是当前新药研发的重要方向之一,而传统的游离酶活性测定方法存在操作周期较长和耗时费力等缺点。因此,采用多种固定材料和方法进行酶的固定化,建立简单、有效和高通量的
腹部穿刺和腹水细胞学分析作为马属动物急腹症的诊断手段和参考指标,国外早有报道,国内报道较少。两年来我们对100例马骡(马86、骡14)危重便秘,经临床观察、直肠检查确定便秘部位和性质,对继发肠扭转、肠变位的及时采取开腹探查确定便秘部位或扭转的肠段,并进行了腹腔液和血液的化验检查。腹腔液检查颜色、混浊度、比重、李凡他反应、白细胞计数和分类;血液检查白细胞计数和分类。同时作了血球压积、CO2结合力、范
期刊
氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一,是形成酸雨和光化学烟雾的主要原因,给国民身体健康带来极大的危害。随着我国交通运输事业的不断发展,柴油车保有量逐年增加,柴油车成为我国NOx的主要排放来源之一。面对严苛的国六排放标准,以尿素作为还原剂的选择性催化剂还原(NH3-SCR)脱硝技术是柴油车尾气NOx脱除技术中最为高效、成熟的技术。催化剂是NH3-SCR技术的关键核心,它的性能是决定柴油车尾气脱硝
锂金属负极具有极高的理论比容量度与最低的还原电位,是未来高比能锂电池的理想负极材料。将锂金属负极与高压LiCoO2(LCO)等正极材料匹配,可以显著提升电池的能量密度。但是锂枝晶的产生与低库伦效率等问题,导致电池寿命降低且容易引发安全问题。使用固态聚合物电解质可以有效地解决这些问题。然而,目前固态聚合物电解质因为离子电导率低、离子迁移数小及界面稳定性差等问题还不能商业化。与此同时,高电压下LCO结
随着社会经济的发展,能源与环境问题日益严峻。低温燃烧由于具有能有效提高能源转换效率、降低污染物排放等独特优势,而被视为燃烧技术的重要发展方向。然而,燃料低温氧化过程的高度复杂性,致使人们对其作用机制的认识尚不清晰,严重阻碍了低温燃烧技术的发展。受低温反应动力学控制的燃料自燃及冷焰特性直接关系到低温燃烧过程的安全性、可靠性及经济性,因此成为燃烧低温动力学研究中关注的焦点问题。针对目前碳氢燃料冷焰燃烧