白光LED用稀土掺杂Ca3Gd(AlO)3(BO3)4荧光粉的合成与发光性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gksd2009
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白色发光二极管(白光LED)作为代替传统照明光源(白炽灯和荧光灯)的新一代电光源,具有工作时间长、能耗少、易修护、环境友好和易控制等优点。但现有的商用白光LED(蓝光LED芯片+Y3Al5O12:Ce3+黄色荧光粉)存在着一些问题,诸如缺乏红光成分造成的显色性指数较低和色温较高,以及蓝光LED芯片老化过程中引起的白光品质下降等。为了改良商用LED,紫外芯片激发红、绿、蓝荧光粉制备白光LED的方案被研究人员提出。与蓝光激发型白光LED对比,紫外激发型白光LED的发光完全取决于红、绿、蓝三色荧光粉,既提高了显色性指数,又能得到恒定不变的高品质白光。因而,研发能应用于紫外LED芯片的高效红、绿、蓝荧光粉是十分重要的。本论文以硼铝酸盐Ca3Gd(AlO)3(BO34作为基质,详细研究了单掺Eu3+,共掺Tb3+、Eu3+,和共掺Ce3+、Tb3+等体系的发光性质,分析了其结构组成、激发光谱、发射光谱和能量传递等主要性质。在本文的第一章中,简要概述了白光LED用荧光粉的研究背景、基质材料及性能。第二章到第五章分别介绍了各体系荧光粉的实验方案,表征手段及与白光LED相关的应用。重点分为以下几个方面:(1)研究了Eu3+在Ca3Gd(AlO)3(BO34中的发光特性。首先采用高温固相法合成了Ca3Gd(AlO)3(BO34:Eu3+荧光粉。研究发现,Ca3Gd(AlO)3(BO34:Eu3+在200 nm到500 nm波长范围内有多个激发峰,最强激发峰处于397 nm。Ca3Gd(AlO)3(BO34:Eu3+的最佳发射峰处于621 nm,表现为红光发光。测试发现,最佳样品Ca3Gd(AlO)3(BO34:0.5Eu3+具有高的热稳定性(150℃温度下的发光强度为30℃的84%),并且内量子效率高达90%。相比于商用的红色荧光粉Y2O3:Eu3+,Ca3Gd(AlO)3(BO34:0.5Eu3+的色坐标更加接近理想红光色坐标。最后,通过组合红色荧光粉Ca3Gd(AlO)3(BO34:0.5Eu3+、商用蓝色荧光粉BaMgAl10O17:Eu2+(BAM:Eu2+)、商用绿色荧光粉(Ba,Sr)2SiO4:Eu2+和395 nm近紫外LED芯片,制作了CIE=(0.322,0.374)、显色性指数CRI=73.1、色温CCT=5900 K的白光LED。(2)采用高温固相法制备了Ca3Gd(AlO)3(BO34:Tb3+,Eu3+荧光粉,并对其X射线衍射谱、紫外光激发下的发射光谱和Tb3+→Eu3+能量传递机理展开了深入的讨论。在紫外光352 nm波长的激发下,Ca3Gd(AlO)3(BO34:Tb3+,Eu3+荧光粉的发射光谱中既有来自Tb3+的绿光也有来自Eu3+的红光。通过分析一系列不同Eu3+/Tb3+浓度比的Ca3Gd(AlO)3(BO34:Tb3+,Eu3+的光谱,证实了在Ca3Gd(AlO)3(BO34基质中Tb3+→Eu3+的能量传递现象。基于能量可以通过Tb3+→Eu3+形式转移,通过调整Eu3+和Tb3+离子在Ca3Gd(AlO)3(BO34中的含量得到了不同颜色光,而且Tb3+作为敏化剂也增强了Eu3+在紫外区域的吸收。最后,通过组合红色荧光粉Ca3Gd(AlO)3(BO34:0.5Tb3+,0.1Eu3+、商用蓝色荧光粉BAM:Eu2+、绿色荧光粉(Ba,Sr)2SiO4:Eu2+和365 nm近紫外芯片制成了CIE坐标值为(0.369,0.381)、显色性指数CRI:85.3、色温CCT:4329 K的白光LED。(3)合成了Ca3Gd(AlO)3(BO34:Ce3+,Tb3+多色荧光粉并测试了其在347 nm和370 nm激发波长下的发射光谱。通过测试并分析Ca3Gd(AlO)3(BO34:Ce3+和Ca3Gd(AlO)3(BO34:Ce3+,Tb3+中Ce3+离子荧光寿命与Tb3+离子掺杂浓度的关系,证实了347 nm波长激发下Ce3+→Tb3+在Ca3Gd(AlO)3(BO34基质中的能量传递。通过增加Tb3+/Ce3+浓度比,Ca3Gd(AlO)3(BO34:Ce3+,Tb3+的发光从蓝光区域转移到绿光区,然后得到了内量子效率为38.2%的Ca3Gd(AlO)3(BO34:0.01Ce3+,0.6Tb3+绿色荧光粉。最后,通过结合红色荧光粉CaAlSiN3:Eu2+、商用蓝色荧光粉BAM:Eu2+、绿色荧光粉Ca3Gd(AlO)3(BO34:0.01Ce3+,0.6Tb3+和365 nm近紫外LED芯片制成了CIE=(0.427,0.401)、CRI=79.7、CCT=3158 K的白光LED。
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