几种无机盐和有机化合物水溶液结晶介稳态研究

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溶液结晶过程中的介稳态现象广泛存在于自然界中。与物质溶解度曲线不同,介稳状态下的过饱和溶解度曲线不是单一而确定的一条,而是受很多因素影响的一组曲线。根据不同成核条件发生的结晶,溶液结晶过程的介稳区分为第一、第二和第三介稳区,均相成核对应的是第三介稳区。本文中采用了液滴技术来研究固相界面不存在时的结晶介稳态。液滴技术是使溶液在惰性介质中分散成大量小液滴,在完全没有任何催化成核的条件下使液滴发生均相成核的一种实验方法。本文的实验中设计了动态法和静态法两种液滴技术实验装置,并测量了溶液结晶过程中的介稳区宽度。动态法实验中设计了有毛细口的加样器,使溶液在惰性介质中以小液滴缓缓滴落,测量下降过程中液滴发生结晶时的温度。此时的温度与饱和温度之差即为第三介稳区宽度。静态法的实验设计不同于动态法,通过毛细滴管将被测饱和溶液加入到放在大试管的介质中,用水浴对试管进行降温。使液滴在完全静止的状态下发生结晶,得到第三介稳区宽度。两种实验方法中分别测定了硝酸钾,硝酸钠,重铬酸钾,硼酸,氯化钾,尿素六种物质水溶液的结晶介稳区宽度。通过实验测得硝酸钾,硝酸钠,重铬酸钾,硼酸,氯化钾的结晶介稳区宽度基本都在15~30°C左右的范围之内,而尿素的介稳区宽度在40~50°C范围内。用经典成核理论计算了两种方法下六种溶液结晶时的固液界面张力、临界核半径、临界核中的分子数:临界核包含的分子数从30到300左右不等;界面张力的计算结果与文献中提到和计算的数量级相一致。
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