本文利用从头算和密度泛函理论,采用直接动力学方法研究了一系列重要的化学反应的动力学性质。这些反应是:CH₃OCl+Cl→CH₃O+Cl₂→CH₂OCl + HClCH₃OCl+OH→CH₃O+HOCl→CH₂OCl + H₂OC2H₅Cl + Cl→CH₃CHCl + HCl→CH₂CH₂Cl + HClC2D5Cl + Cl→CD3CDCl + DCl→CD2CD2Cl + DClCH₃CCl₂ + HBr→CH₃CHCl₂ + BrCH₃CHCl + HBr→CH₃CH₂Cl + Br主要结果如下:（1）采用精确的量子化学和分子反应动力学的计算方法,研究了大气化学和光化学中一些重要反应体系的微观过程,并且对实验上不能准确测定或不能测定的化学反应的反应机理、反应速率常数、产物分支比及反应物种的标准生成焓等做出可靠的理论预测,进而为治理大气污染提供理论依据。（2）对于多通道反应C2H₅Cl + Cl和C2D5Cl + Cl,到目前为止实验上还没有反应分支比的信息。本文通过理论计算得到了这些反应的反应分支比,这有助于更好地理解这类反应的微观机理,为进一步实验研究提供理论线索。（3）探索了适合较大的气相反应体系势能面计算的量子化学计算方法（如基组的选择和高精度的能量组合算法的应用）以及计算速率常数的动力学方法,为实现对较大体系的理论研究奠定理论基础。