萘及其衍生物的芳香C-H键选择性羟基化反应在有机合成、化学降解、生物体的药物代谢等方面具有重要的作用。近年来萘及其衍生物的芳香C-H键羟基化研究受到了广泛的关注并取得了一定的成果，然而在寻找萘及其衍生物芳香C-H键高选择性羟基化的催化氧化体系以及芳香C-H键羟基化位置的调控机理等方面还有待深入研究。为了对影响萘及其衍生物芳香C-H键羟基化选择性的因素及芳香C-H键羟基化位置的调控机理进行深入探讨，我们研究了具有不同β-取代基R（R=H，Me，Et，i-Pr，OMe，COOH，Br，etc）的萘芳香C-H键的羟基化反应并且探讨了取代基对其芳香C-H键选择性的影响。研究发现：在5，10，15，20-四（五氟苯基）锰卟啉（F20TPPMnCl）的催化下，以间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）为氧化剂，当取代基为供电子基时，主要得到1α位的萘芳香C-H键羟基化产物，其选择性高于80%；而当取代基为吸电子基时，主要得到4α位的萘芳香C-H键羟基化产物，其选择性高于60%。此外，取代基与底物反应速率的QSAR关系以及量子化学计算结果表明，取代基的几何结构与电子性能对其芳香C-H键羟基化选择性的控制起到至关重要的作用。取代基对萘芳香C-H键羟基化位置的调控机理如下：在取代芳环上或非取代芳环上的两类萘芳香C-H键羟基化位置的选择中，主要通过取代基与金属卟啉上的苯环基团的空间位阻作用来调控；而在与取代基同环的萘芳香C-H键的不同羟基化位置选择中，取代基通过调节反应中间体的热力学性能来决定反应位置。本研究对芳香C-H键羟基化反应的机理研究起到了一定的帮助，且提供了新的证据，表明萘及其衍生物芳香C-H键羟基化通过分步反应进行，并且经历了阳离子反应中间体。