【摘 要】
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基于电子给受体系的有机无机杂化光致变色材料与单一的无机或有机变色材料相比,不仅结合了两种组分的优点,还可以利用二者间的协同效应,在组成、结构和性能方面具有丰富的可
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基于电子给受体系的有机无机杂化光致变色材料与单一的无机或有机变色材料相比,不仅结合了两种组分的优点,还可以利用二者间的协同效应,在组成、结构和性能方面具有丰富的可调变性和良好的可设计性。但是,目前此类材料主要是以紫罗碱和1,4,5,8-萘四甲酰基二酰亚胺(NDIs)等多环芳香化合物作为强的电子受体,与之匹配的电子给体也比较有限,一定程度上制约了光致变色材料的发展。因此,在组成和电子给受能力上丰富电子给体与受体类型,探索电子给受体间的匹配规律,对新型光致变色材料的开发和设计具有重要意义。本论文选用电子接受能力适中的质子化/甲基化烟肼和异烟肼作为电子受体指导合成了九个卤金属酸盐杂化物,并通过X-射线单晶衍射、粉末衍射、紫外-可见漫反射光谱、电子顺磁共振谱和光电子能谱表征了这些杂化物的结构和光致变色性能,分析了给受体的组成、结构和电子给受能力的调变对光致变色性能的影响,探讨了不同强度电子给受体间的匹配规律。研究结果表明:(1)这些杂化物的变色是通过光照下给受体间发生光诱导电子转移(PET)产生有色有机自由基而引起的;(2)给体中卤素的变化对PET和光致变色行为的影响与以紫罗碱为强受体的杂化体系完全不同。三个同构的卤锌酸盐中,只有碘锌酸盐杂化物表现出明显的光致变色现象,体现出独特的电子给受体匹配规律。(3)电子给体相同时,随着受体电子接受能力的增加,杂化物中电荷转移(CT)增强,而PET及其导致的光致变色行为却减弱了。(4)光照后混合价态铜的产生,有助于PET和光致变色行为的发生。阴离子的聚集程度从1D链增大到3D网络时,给电子能力增强,化合物的光响应速度变快。
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