有机硅改性聚氨酯的合成及应用研究

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yecao126128
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本研究合成了一系列有机硅改性聚氨酯,对产物的结构进行了表征,并将其作为新型材料应用于不同领域,制备了新产品,并测试了性能。以羟丙基封端的聚二甲基硅氧烷(HPMS)、聚乙二醇(PEG)、二羟甲基丙酸(DMPA)和异佛二酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,合成了一系列新型的有机硅改性聚氨酯表面活性剂(Si-PU)。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振光谱(1H NMR)表征并确定了其化学结构;透射电子显微镜(TEM)照片表明,Si-PU分散在水中时,其形成的胶束主要是以球形的形态存在,平均粒径范围为100-400nm。考察了HPMS含量对Si-PU的表面活性和对二甲基硅油(PDMS)的乳化能力的影响,结果表明,随着HPMS含量的增加,Si-PU的表面张力和电导率均下降,但临界胶束浓度(CMC)变化不明显,保持为5.0×10-4-7.5×10-4mol·L-1;随着HPMS含量的增加,Si-PU表面活性剂对PDMS的乳化能力呈先增加后减小的趋势,当HPMS含量为20%时,乳化能力最好,24h的水析出量小于3mL,优于Span80/Tween80复合乳化剂的乳化效果。另外,通过荧光探针法和示差扫描量热法(DSC)考察了HPMS含量为20%的Si-PU水分散液的稳定性,在20℃90℃范围内,没有发生热转变,热稳定性良好。以Si-PU为乳化剂,PDMS和硅烷偶联剂改性二氧化硅(M-SiO2)为主体成份,羧甲基纤维素钠(CMC)为增稠剂,在水相中进行乳化,制备了有机硅消泡剂乳液。FT-IR表征了改性前后SiO2的结构,结果显示硅烷偶联剂已经与SiO2反应,成功制得M-SiO2。考察了硅烷偶联剂用量,改性温度及改性时间对M-SiO2表面羟基数的影响,结果表明,当硅烷偶联剂含量为10%,改性温度80oC,改性4h,制得的M-SiO2综合性能最好;同时考察了复配条件对消泡剂消、抑泡性能及外观稳定性的影响,当PDMS、M-SiO2、Si-PU及CMC含量分别为22%、2.25%、16%及1%时,制得的消泡剂综合性能最佳,25℃下消泡时间和抑泡体积分别为10.53s和12.4mL(85℃为5.31s,6.8mL);制备的消泡剂乳液在85±2℃下静置12h,无油斑析出,热稳定性良好。HPMS、聚醚多元醇N210、DMPA与六亚甲基二异氰酸(HDI)反应,制备了-NCO封端的预聚体SPU,将SPU与羟基丙烯酸丁酯HEA反应,然后在水中分散,得到了碳-碳双键(C=C)封端的SPUA分散液,然后以此为壳,加入MMA单体和引发剂AIBN,使MMA在SPUA壳中进行乳液聚合,制备了具有核壳结构的SPUA-PA乳液。FT-IR表征并确定了其化学结构,TEM图片证明了乳液的核壳结构。考察了HPMS含量对涂膜的热性能和表面能的影响,结果表明,当HPMS含量小于10%时,涂膜表现出一个Tg,当HPMS含量大于10%时,涂膜表现出两个Tg,且随着其含量增加,两个Tg间距离增大;随着HPMS含量的增加,表面能呈先减小后增大的趋势,当HPMS含量为10%时,涂膜的表面能最小,为22.26mN·m-1;另外,探索了HPMS、DMPA含量和PA/SPUA值对乳液外观、粒径和粘度及涂膜外观、吸水率、回粘性和附着力的影响,随着HPMS含量的增加,乳液逐渐变白,稳定性下降,乳液的平均粒径和粘度均呈先减小后增加的趋势,涂膜的吸水率下降,附着力增加,涂膜的外观逐渐由光滑变得粗糙,回粘性基本无变化,当HPMS含量为10%,乳液和涂膜的综合性能最好;随着DMPA含量的增加,乳液外观由白色变得逐渐有蓝光,乳液的平均粒径减小,粒径分布变窄,粘度呈先减小后增加的趋势,涂膜的吸水率和附着力均增加,涂膜的外观先变光滑后变粗糙,回粘性基本无变化,当DMPA含量为5%,乳液和涂膜的综合性能最好;随着PA/SPUA值的增加,乳液外观逐渐变白,稳定性下降,乳液的平均粒径增加,粘度呈先减小后增加的趋势,涂膜的吸水率先减小后增大,附着力先增大后减小,涂膜的外观先由透明变得粗糙,回粘性变好,当PA/SPUA值为0.5,乳液和涂膜的综合性能最好。
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