CO2及CO2/H2S共存体系中缓蚀剂对L360钢的缓蚀协同效应研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Jesses41
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CO2和H2S会对碳钢造成严重的腐蚀,是油气集输设备产生腐蚀的主要因素。腐蚀问题会给石化工业造成巨大的经济损失,严重时还会出现设备损毁、生产事故、环境污染等问题。由于缓蚀剂质优价低、效果显著、操作方便等优势,故而在石化领域中,加注缓蚀剂被作为最常采用的一种抑制腐蚀的方法。  目前,对缓蚀剂的研究大多停留在追求缓蚀效果的层面,而对缓蚀机理,特别是不同缓蚀剂之间的协同缓蚀机理的研究不够深入。鉴于这种研究现状,本文采取了以失重实验、电化学实验方法为基础,辅以X射线光电子能谱(XPS),原子力显微镜(AFM),接触角测试和计算机分子模拟等技术,深入研究了多种缓蚀剂之间对L360碳钢在不同腐蚀介质中的缓蚀协同效应。主要进行的工作有:  一、合成了一种喹啉季铵盐1-苯亚甲基-氯化喹啉(QB),并使用电化学方法研究了H2S/CO2体系中,QB与一种双子表面活性剂1,3-双(十二烷基二甲基氯化铵)-2-丙醇(12-3OH-12)在H2S/CO2饱和盐水模拟溶液中对L360碳钢的缓蚀作用。表明QB和12-3OH-12都是主要抑制阳极反应的混合型缓蚀剂。发现了在100mg·L-1 QB与较低浓度12-3OH-12之间存在协同缓蚀效应,最高缓蚀效率可达96.1%;与较高浓度12-3OH-12则具有拮抗效应。XPS测试表明这一现象是由于12-3OH-12的吸附量会随使用浓度的升高而增加,逐渐取代吸附的QB,而12-3OH-12又具有较低的缓蚀效率而决定的。QB在L360碳钢表面的吸附是有缺陷的,有局部腐蚀的发生。当添加较低浓度12-3OH-12时,通过双子表面活性剂的共吸附作用,覆盖腐蚀发生部位而使得缓蚀剂膜层更为致密和完善;在较高添加浓度时,由于两者间的竞争吸附作用使得协同效应逐渐消失。  二、从中草药黄连中提取了一种粗提物(CP),极化曲线和交流阻抗测试表明,在CO2饱和3% NaCl溶液中,CP与硫脲(TU)之间对L360碳钢的缓蚀协同效应,最高的缓蚀效率在添加50mg·L-1 CP和10mg·L-1TU可以达到94.3%。并对黄连的主要成分—小檗碱(BB)与TU之间的协同效应进行了比对,发现CP与TU间的协同效应强于BB/TU。BB/TU和CP/TU复合缓蚀剂是阳极型缓蚀剂,主要是通过TU对阳极电化学反应的抑制。XPS测试结果证明CP或BB可与TU共同吸附于碳钢表面,BB/TU,CP/TU的吸附服从Langmuir等温吸附方程,前者物理和化学吸附共存,后者主要为化学吸附。不同配比的复合缓蚀剂均具有大于1的协同系数,表明协同效应的存在。  三、使用失重法、电化学方法和几种表面分析手段研究了一种工业用咪唑啉类缓蚀剂(IM)与一种天然氨基酸—半胱氨酸(CYS)在CO2饱和3%NaCl溶液中对L360碳钢的缓蚀行为,发现了二者间存在协同缓蚀作用,缓蚀效率最高在添加50mg·L-1 IM+10mg·L-1 CYS时可以达到95.0%。极化曲线法表明IM和CYS都是抑制阳极反应的阳极型缓蚀剂,共同使时具有对阳极过程更强的抑制作用。接触角测试表明IM与CYS共同使用时具有更大的接触角,即更大的表面张力,可以更好地排开腐蚀介质。AFM测试表明共同添加两种缓蚀剂后,表面粗糙度降低;粘附力曲线可以看出粘附力增大,均证明缓蚀剂联用时腐蚀发生的程度受到了抑制。  四、研究了一种氨基酸聚合物—聚天冬氨酸(PASP)与硫脲(TU)对L360碳钢在CO2饱和3% NaCl溶液中腐蚀的抑制作用,探讨了它们之间的缓蚀协同效应,极化曲线测试结果最高在添加10mg·L-1 TU和10mg·L-1PASP时可达到93.0%。PASP主要抑制腐蚀电化学反应的阳极过程,且缓蚀效率随浓度增加变化不大。结合电位变化与缓蚀效率的值提出了PASP可以促进TU吸附的理论,使添加10mg·L-1 TU时的吸附达到了添加30mg·L-1 TU时的水平。XPS测试表明TU在10mg·L-1 PASP加入后吸附含量上升。分子模拟技术分析了二者与L360碳钢之间的作用关系,主要吸附中心分别为N和S。
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