三氟甲基酮的不对称傅—克反应及烯丙位和炔丙位Csp~3-H氧化官能团化反应研究

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第一部份:发展了手性磷酸催化的4,7-二氢吲哚与三氟甲基酮不对称傅-克反应,得到了一系列重要的手性三氟甲基叔醇类化合物。此外,还分离到自身脱氢芳构化的副产物。该方法可通过后续氧化,得到手性保留的2-取代吲哚衍生物。第二部份:实现了铁催化下,简单烯丙基芳烃Csp3H键的脱氢官能团化制备烯基醛的反应。反应以水为氧源,条件温和。以较高收率得到相应的烯基醛化合物,底物适用范围广。对反应机理进行了初步探讨。第三部分:发展了一种芳基炔丙基叠氮化合物与羧酸之间的氧化脱氢偶联反应。反应以廉价铁盐为催化剂,在温和条件下得到碳氧键偶联产物。该产物具有潜在的合成价值,可以完成多种有用转化。已被用来合成多种具有化学或生物活性的化合物。叠氮基团被初步证明在炔丙基Csp3H键的活化过程中起到了促进作用,可以稳定炔丙基碳正离子活性中间体。
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