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本文利用常规水溶液和水热合成方法，从分子设计及组装的思想出发，通过调控反应条件，如pH值、反应温度、时间、反应物浓度及配比等，合成出三个系列不同结构的多钼氧簇衍生物，并对化合物晶体结构、谱学性质（IR、UV、XRD）、热性质（TG）及荧光性质等进行了研究。（1）成功合成了4个少见的以锗为中心原子的夹心型杂多钼酸盐化合物（H2en）2H7{[Na0.5（H2O）3.5]2[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·6H2O（1）（H2en）2H-{[Na2.5（H2O）12]2[Cu（en）2][(Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·8H2O（2）[Na4（H2O）12]2-H4[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]·11H2O（3）（H21,3-propane diamine）H2-{Na2（H2O）10[Cu（GeMo9O33）]2}·17H2O（4），化合物14都是由稀有的[β-Y-GeMo9O33]8构筑单元形成的双核夹心结构。（2）成功合成了第一例基于[H2Ge2Mo6O26]6-构筑单元的化合物[Na6（H2O）12][H2Ge2Mo6O26]（5）。（3）合成了3个多钼氧簇的过渡金属衍生物{H2FeMo2O7[H（2,5-bipy-dica）]2}3（HMoO5）·19H2O（6）[Zn2（H2O）（2,2’-bipy-6,6’-dica）（MoO4）]n（7）[Cu（H21,10-phen）]2（Mo4O16）·2H2O（8），三种化合物展现出孤立、一维、二维三种不同的结构。化合物的组成和晶体学数据如下：1.（H2en）2H7{[Na0.5（H2O）3.5]2[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·6H2O:单斜晶系，C2/c空间群，a=32.627（8）, b=11.861（3）, c=22.294（6）, β=96.013（5）°, V=8580（4）3, Z=4, R1=0.0489, wR2=0.1376.2.（H2en）2H{[Na2.5（H2O）12]2[Cu（en）2][(Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·8H2O:三斜晶系， P-1空间群，a=12.680（6）, b=13.080（7）, c=18.380（9）, α=109.120（9）°, β=93.601（10）°, γ=114.369（9）°, V=2553（2）3, Z=1, R1=0.0718, wR2=0.1985.3.[Na4（H2O）12]2H4[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]·11H2O:三斜晶系，P-1空间群，a=12.482（7）, b=12.791（8）, c=17.272（15）, α=101.422（14）°, β=98.402（13）°, γ=115.982（10）°, V=2343（3）3, Z=1, R1=0.0538, wR2=0.1284.4.（H21,3-propane diamine）4H2{Na2（H2O）10[Cu2(β-Y-GeMo9O33)2]}·17H2O:三斜晶系，P-1空间群，a=11.691（14）, b=12.915（16）, c=17.52（2）, α=73.374（11）°,β=82.072（12）°, γ=64.778（11）°, V=2293（5）3, Z=1, R1=0.0198, wR2=0.0501.5.[Na6（H2O）12][H2Ge2Mo6O26]:三斜晶系，P-1空间群，a=8.466（4）, b=10.290（4）,c=11.159（5）, α=72.305（6）°, β=71.115（6）°, γ=76.969（5）°, V=867.5（6）3, Z=1,R1=0.0350, wR2=0.0911.6.{H2FeMo2O7[H（2,5-bipy-dica）]2}3（HMoO5）·19H2O:六方晶系，P6（3）/m空间群，a=15.7668（5）, b=15.7668（5）, c=20.9647（13）, α=90.00°, β=90.00°, γ=120.00°,V=4513.4（3）3, Z=2, R1=0.0478, wR2=0.1459.7.[Zn2（H2O）（2,2’-bipy-6,6’-dica）（MoO4）]n：三斜晶系，P-1空间群，a=7.665（3）, b=9.817（4）, c=10.534（4）, α=93.408（6）°, β=105.627（5）°, γ=106.728（5）°, V=723.0（4）3, Z=2, R1=0.0215, wR2=0.0524.8.[Cu（H21,10-phen）]2（Mo4O16）·2H2O：单斜晶系，P2（1）/n空间群，a=9.4248（16）, b=7.1659（12）, c=23.992（4）, β=101.300（3）°, V=1589.0（5）3, Z=2, R1=0.0293,wR2=0.0752.