柔性扭曲体构筑力诱导发光蓝移材料

来源 :桂林理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhoukang3201
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近年来,力致发光变色材料因其特殊的光物理性质及广阔应用前景,引起了人们的众多关注。在已报道的文献中,大多数化合物受到外部机械力刺激后发生红移,而发生蓝移的化合物却少有被报道。因此,如何设计分子以实现力致发光变色蓝移,对于新材料的研究显得尤为重要。在本文中,我们合成了丁二酰丁二酸二甲酯类衍生物,研究其在外力作用下的发光颜色变化,并在此基础上探讨其发光机理。主要内容如下:1)采用不同取代基的苯胺类化合物与丁二酰丁二酸二甲酯反应得到化合物1、2和3,研究发现随着取代基的给电子能力增强,它们的荧光发射光谱显示出红移现象。化合物1-3在正己烷/四氢呋喃混合溶剂中随着正己烷含量增加,荧光发射强度显著增强,表现出聚集诱导发光(AIE)效应。研磨后分子内作用力被破坏,柔性扭曲构型化合物的共轭程度降低,荧光发射波长蓝移,如化合物1的发射波长从晶态626 nm移动至无定形态595 nm,波长变化达到31 nm,表现出少有的力致发光变色蓝移。溶剂熏蒸研磨后的化合物,其发射波长红移且接近晶体发射波长。2)在上一章的研究基础之上,为增加分子振动及转动自由度,在苯胺类化合物对位引入短脂肪链合成化合物4、5和6。三者的取代基分别为异丙基、乙基和叔丁基,由于可转动的饱和烷基引入,增加了分子的振动和转动自由度,发射波长发生红移。它们在水/四氢呋喃混合溶剂中,随着水含量增加荧光发射强度显著增强。三个化合物晶体在外力研磨后,扭曲构型结构发生破坏,发射峰波长分别蓝移22 nm、15 nm和13 nm,使用溶剂熏蒸研磨样品后,分子恢复到类似于晶体状态的排列结构,发射波长向长波方向移动且较为接近晶体的荧光发射波长,呈现出可逆的力致发光变色蓝移特性。
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