X射线成像技术不仅是目前临床医学当中最为常用的诊疗手段,也是介入治疗当中的主要示踪技术。借助介入治疗微创手术,X光显影材料可以通过导管等植入指定位置,并能够在后期实现非侵入式的追踪。近年来,多种自显影生物可降解高分子材料相继被合成出来,而聚乳酸作为应用范围最广、最有发展前景的生物可降解高分子材料,因其饱和的分子链结构中缺少反应活性位点而难以得到相应的聚乳酸基X光自显影材料,因此X光显影聚乳酸的合成有着很高的研究价值。合成具有X光自显影功能的聚乳酸材料将进一步拓宽显影高分子材料的种类,具有非常重要的研究意义。本文采用“链端功能化法”、“链中功能化法”、“扩链法”三种引入碘原子的方法,合成了一系列不同分子结构的具有X光自显影能力的碘代聚乳酸材料,并探究了碘原子引入对聚乳酸结构与性能的影响,考察了碘代聚乳酸在介入治疗栓塞剂领域的应用前景。论文主要内容如下:1)以“链端功能化法”合成了两臂线形、四臂星形两种不同分子结构碘代聚乳酸,该系列碘代聚乳酸可通过分子链臂长调控聚合物碘含量(wt%)及显影能力。探讨了 2,3.5-碘苯甲酸(TIBA)对聚乳酸的X光显影能力、结晶能力的影响;利用“O/W法”制备得到I-PLA栓塞微球并评价了两种分子结构I-PLA微球的体外细胞毒性;着重考察了 I-PLA微球的降解行为及降解过程中x光显影性能的衰减规律。结果显示,TIBA较大的体积空间位阻抑制了 PLA分子链的运动,从而在一定程度上抑制了聚乳酸的结晶能力。Micro-CT(Micro Computed Tomography)测试显示了该系列 I-PLA 具有高 HU(Hounsfiled Unit)值,能够呈现清晰CT显影图像,材料的成像能力随着TIBA在聚乳酸中所占比重增大而逐步提升,其中样品I-S-PLA8k具有最好的成像效果。在三个月的降解过程中,该系列I-PLA微球始终保持高HU值与优异的CT成像效果。2)以“链端功能化法”合成了一系列高支化结构碘代聚乳酸。以线形羟基化聚丁二烯为引发剂,合成一系列高支化聚乳酸,进而通过TIBA酯化封端,制备了一系列碘代高支化聚乳酸材料。该系列碘代聚乳酸具有较两臂线形、四臂星形结构聚乳酸而言更多的反应活性位点(末端羟基),因而能够拥有高HU值的同时也能够兼顾了较高的分子量。该系列I-PLA制备的栓塞微球无细胞毒性生物相容性好,粒径大小均一且拥有较好的分散度、圆整度,可作为长效栓塞材料使用且具有广阔的应用前景。3)以“链中功能化法”合成了一系列碘代聚乳酸共聚物。通过一种含有缩酮结构功能性三亚甲基碳酸酯单体与丙交酯的开环共聚合和酮肟“点击”后功能化相结合的方法合成了碘代聚乳酸共聚物。可以通过调控单体投放比来调控最终产物的碘含量(wt%)与显影性能,可调控灵活性更高。该系列碘代聚乳酸材料在X光与CT设备下都能够呈现清晰的图像。生物学评价显示该系列材料可以很好的支持小鼠胚胎成纤维细胞(3T3)的生长及增殖,同时该系列材料在植入生物体4周时间且并未引起明显炎症反应,表明该材料在具有高度可调控性的X光显影性能同时也具备良好的生物相容性与生物可降解性。初步证实了该系列碘代聚乳酸材料在介入治疗栓塞剂领域具有很好的应用前景。4)以合成的二碘新戊二醇为一种新型扩链剂,采用“扩链法”分别合成了乳酸基聚氨酯、聚己内酯基聚氨酯、聚乳酸聚己内酯基聚氨酯三种不同软段结构的具有X光自显影功能的碘代聚氨酯,并对比了相同软段组分聚氨酯碘原子引入前后聚合物性能的影响。利用“W/O/W法”制备得到系列碘代聚氨酯/盐酸阿霉素(I-PU/DOX)载药微球,粒径均一的分布在50μm-400μm的范围内;有较高的药物负载量及良好的药物释放能力,在两个月的释放周期内的累积释放率最高可达80%。该系列I-PU具有较高的HU值及良好的栓塞效果,具有清晰的X光与CT图像,能够成功栓塞实验动物肝动脉血管,且栓塞后能够提供良好的CT成像示踪性能,作为药物缓释栓塞材料在临床介入治疗领域具有广阔应用前景。