新型环糊精—卟啉模拟酶的合成研究

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环糊精具有分子识别和有选择包结客体分子的能力,而卟啉具有模拟酶催化、电子转移和光能转移等功能。近年来,环糊精-卟啉以其独特的性质而引起广大化学研究者的极大兴趣。本文综述了环糊精-卟啉的国内外研究进展,合成了一系列卟啉和环糊精衍生物,并对产物合成条件以及后处理方法进行了探讨。将卟啉与环糊精衍生物化学键合而得到了新型模拟酶环糊精-卟啉化合物,并对它们的结构进行表征。主要包括以下内容: 合成了一系列5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉衍生物,其中四对溴丁氧基苯卟啉未见文献报道。使用不同的去甲基化试剂对5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉进行醚裂解研究,发现吡啶盐酸盐对芳基苄基醚裂解也是十分有效的反应试剂,并对合成一系列卟啉衍生物的反应条件、后处理方法进行探讨。以β-环糊精、对甲苯磺酰氯为原料,在碱性条件下合成得到单-(6-O-对甲苯磺酰基)-β-环糊精,单-(6-O-对甲苯磺酰基)-β-环糊精与NaN3反应得到单-(6-叠氮基)-β-环糊精。单-(6-O-对甲苯磺酰基)-β-环糊精、单-(6-叠氮基)-β-环糊精再分别以I2作催化剂在醋酸酐中反应得到两种全乙酰化-β-环糊精。其中单-(6-O-对甲苯磺酰基)-全乙酰化-β-环糊精未见文献报道,并对反应条件、后处理方法进行探讨。以上述合成的单-(6-O-对甲苯磺酰基)-全乙酰化-β-环糊精在无水K2CO3 催化下分别与5-(4-羟基苯基)-10,15,25-三(4-甲氧基苯基)卟啉,5,10,15,25-四(4-羟基苯基)卟啉化学键合得两种新型环糊精-卟啉:接一个环糊精的环糊精-卟啉、接四个环糊精的环糊精-卟啉,并利用IR、UV、NMR、MS 等多种分析手段对其结构进行了表征和归属。
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