Katritzky盐与环酮肟酯作为自由基前体的几个反应研究

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伯胺化合物广泛存在于各种有机物、天然产物以及生物活性物质中,价格低廉、无毒害且性质稳定,是一种理想的有机合成试剂。通过伯胺化合物及其衍生物可以经一步转化形成稳定且易分离纯化的Katritzky盐。Katritzky盐作为自由基前体,为C-N键断裂形成烷基自由基提供了新的途径。另一方面,环酮肟酯及其衍生物是非常有价值的有机合成底物,被广泛的应用于各种有机合成反应中,在相对温和的条件下即可制备。本论文主要从环酮肟酯C-C键断裂及自由基级联加成方向展开研究,开发了一种HE催化环状肟酯转化为更具有潜在应用价值的烷基腈的高效合成方法。本人在硕士阶段主要从事Katritzky盐作为自由基前体的自由基烷基化反应及环酮肟酯作为自由基前体的自由基加成反应研究。(1)Katritzky盐作为自由基前体的反应这一部分,我们介绍了可见光介导的以Katritzky盐作为自由基前体与烯丙基砜的烯丙基化反应方法,以Ir[(ppy)2(dtbbpy)]PF6为光催化剂,i-Pr2NEt为还原剂,利用丰富的伯胺原料,特别是α-氨基酸作为烷基自由基前体,为位点特异性C(sp3)-C(sp3)键的形成提供了便利。(2)环酮肟酯作为自由基前体的反应这一部分,我们介绍了以环酮肟酯作为自由基前体,以22 W蓝光作为光源,HE作为自由基反应的氢供体,使其分别与乙烯基吡啶类化合物反应,合成了多种烷基腈;以及与烯丙基砜反应,合成了一系列的线性烯基腈。
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