高锰酸钾氧化两种氟喹诺酮类抗生素的产物及抗菌活性的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tanchishe0000
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氟喹诺酮类药物在临床感染性疾病中应用及其广泛,具有抗菌谱广、体内分布广、细菌对其耐药率低等优点,对支原体、衣原体、结核杆菌及革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌等菌种均有抗菌作用。本研究选择第三代氟喹诺酮类抗生素沙拉沙星与双氟沙星进行实验,两物质主体结构基本一致,但是双氟沙星比沙拉沙星哌嗪环上的N4多出一个甲基。本研究通过高锰酸钾对氟喹诺酮类抗生素进行氧化动力学实验,分析氧化过程中pH、温度等控制条件对反应的影响,对反应过程中的氧化产物和氧化路径进行探讨研究,最后进行氧化前后混合产物与单一氧化产物的抗菌活性实验,得出不同反应结构对抗菌活性的影响。高锰酸钾氧化沙拉沙星和双氟沙星均符合二级反应动力学模型,二级动力学常数分别为:28.8M-1min-1、24.2M-1min-1。沙拉沙星和双氟沙星的活化能分别为:45.33kJ/mol、38.74 kJ/mol,酸性条件下高锰酸钾氧化沙拉沙星和双氟沙星速率最高,这是由于高锰酸钾氧化沙拉沙星和双氟沙星氧化还原位点均在哌嗪环上的N4与N1位置上所致。高锰酸钾氧化沙拉沙星主要生成七种氧化产物,质荷比分别为:360.1170(S1)、400.1111(S2)、416.1044(S3)、420.1385(S4)、388.1112(S5)、384.1161(S6)、390.1242(S7),主要的路径:1)脱烷基作用;2)羟基化作用;3)水解作用。高锰酸钾氧化双氟沙星主要生成了六种氧化产物,质荷比分别为:386.1309(SAR)、360.1156(D1)、374.1311(D2)、432.1419(D3)、398.1346(D4)、402.1276(D5),主要路径:1)脱烷基作用;2)羟基化作用;3)水解作用;4)胺基氧化作用。通过抗菌实验分析得出:沙拉沙星与双氟沙星氧化前后抗菌活性均减小,同时,生成的主要氧化产物S1、D2、D4毒性均减小。对比研究分析发现,喹诺酮环中C7位置所连接的哌嗪环的破坏能够显著降低氟喹诺酮类抗生素的抗菌活性。实际水处理过程中,对C7位置连接基团进行破坏,就能明显改变氟喹诺酮类抗生素的抗菌活性。本研究建立了一种对化学氧化法处理水中抗生素的评价方法,通过此方法对高锰酸钾氧化氟喹诺酮类抗生素进行评价,得出高锰酸钾氧化氟喹诺酮类抗生素速率正常,对氟喹诺酮类抗生素存在选择性,氧化后毒性没有增加,可以作为水处理中降解氟喹诺酮类抗生素的合理氧化剂。
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