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近些年,在很多高科技应用中稀土元素(REEs)被认为是非常重要的材料,例如激光,光学数据传输,超导体,磁性材料等。为了有效的利用稀土资源,回收REEs显得尤为必要。同时形成萃取和分离REEs的新体系也是重要的。本文主要研究了有机膦功能化离子液体(PFILs)的设计、合成、表征及其在萃取稀土Nd(Ⅲ)中的应用(1)烷基咪唑的制备:在甲醇作为溶剂的条件下,咪唑与丙烯腈发生加成反应得1-(β-腈乙基)咪唑,再与溴代正烷烃发生季铵化反应,得到烷基咪唑溴盐,随后在碱性条件下发生消除反应,得到4种烷基咪唑——N-丙基、N-丁基、N-戊基、N-己基咪唑,并通过1H NMR、MS和FT-IR对产物予以表征。(2)3-溴代烷基氧化膦的制备:苯基二氯化膦或二苯基氯化膦与乙醇发生亲核取代反应,得到两种产物——苯基亚膦酸二乙酯、二苯基亚膦酸乙酯。亚磷酸三乙酯(购买)和所合成的两种亚磷酸分别与1,3-二溴丙烷发生Arbuzov反应,得到四种3-溴代烷基氧化膦——3-溴丙基二乙氧基氧化膦、3-溴丙基苯基乙氧基氧化膦和3-溴丙基二苯基氧化膦,并通过31P NMR、1H NMR、13C NMR、MS和FT-IR对产物予以表征。(3) PFILs的制备:在微波辅助的条件下,烷基咪唑或三乙胺分别与合成的三种3-溴代烷基氧化膦反应,再于水溶液中与双(三氟甲基磺酰基)亚胺锂盐(LiNTf2)发生阴离子交换,得到9种阳离子中含有一个P=O官能团的咪唑型和季铵型PFILs。乙醇溶液中,咪唑与3-溴丙基二乙氧基氧化膦发生反应,随后于水溶液中与LiNTf2或KPF6发生阴离子交换,得到两种具有不同阴离子的双P=O官能团的咪唑型双齿有机膦离子液体。通过31P NMR、1H NMR、13C NMR、MS和FT-IR对所合成的11种PFILs予以表征。(4) PFILs在萃取稀土Nd(Ⅲ)中的应用:在萃取Nd(Ⅲ)的研究中,对所合成的11种PFILs进行了萃取效果的筛选,筛选出了(3-二乙氧基氧膦基)丙基三乙胺双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([TENP(OEt)2][Tf2N])和1,3-双-{3-(二乙氧基氧膦基)}-1氢-咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐([BDPPIm][NTf2])两种具有较好萃取效果的离子液体。分别以这两种PFILs为萃取剂,考察了稀释剂、时间、pH、浓度、温度等因素对萃取Nd(III)的影响和反萃条件。通过对萃取机理进行了研究,提出了合适的萃取机理。以[TENP(OEt)2][Tf2N]为萃取剂的研究结果表明:在选取的DCM、DEM、EtOAc三种稀释剂中,EtOAc作为稀释剂有利于提高Nd(Ⅲ)的萃取百分率;萃取平衡可以在较短的时间内完成;pH值对萃取有显著影响,稀土溶液pH>1.6有利于萃取;pH=1.1的酸性条件下Nd(Ⅲ)的反萃率大于97%;整个萃取过程为放热反应,适合在室温萃取;萃取过程可能涉及离子对的萃取机理。以[BDPPIm][NTf2]为萃取剂的研究结果表明:在选取的DCM、DEM、EtOAc三种稀释剂中,EtOAc作为稀释剂有利于提高Nd(Ⅲ)的萃取百分率;萃取平衡可以在较短的时间内完成;pH值对萃取有显著影响,稀土溶液pH>3.0更有利于萃取Nd(Ⅲ);在pH=1.1的酸性条件下Nd(Ⅲ)的反萃率大于99%;整个萃取过程为放热反应,适合在室温萃取;萃取过程可能涉及到离子对的萃取机理。