基于4-异硫氰基和重氮基吡唑啉酮的反应研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:coosmic
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
吡唑啉酮作为一类重要的结构单元广泛存在于药物以及活性分子中。近年来,围绕新颖结构吡唑啉酮类化合物的构筑化学工作者开展了大量的工作。基于不同的吡唑啉酮合成子发展有机或者金属催化策略是构筑新颖结构吡唑啉酮类化合物的重要手段。在众多的合成子中,4-异硫氰基吡唑啉酮和4-重氮基吡唑啉酮的研究相对较少。因此,本文工作围绕两种吡唑啉酮合成子展开,发展了不对称串联反应和金属卡宾类反应,研究结果如下:发展了构筑吡唑啉酮螺环类化合物的方法。以4-异硫氰基吡唑啉酮和炔酮类化合物作为底物,以奎宁衍生的方酰胺为催化剂,经过不对称[3+2]环化反应,合成了一系列吡唑啉酮螺[吡咯啉硫酮]类化合物。此反应具有条件温和、底物范围广、产率高和立体选择性好等特点(最高94%的ee值)。开发了构筑吡唑啉酮螺[吡咯]和新颖的吡唑啉酮螺[吡咯]并噻喃类化合物的方法。该方法以4-异硫氰基吡唑啉酮和联烯酮为底物,在奎宁方酰胺的催化下,通过连续不对称环化/aldol反应,构筑了一系列吡唑啉酮螺[吡咯]和新颖的吡唑啉酮螺[吡咯]并噻喃类化合物,反应具有很好的对映选择性。此外,以消旋的环化产物为原料,在奎宁方酰胺催化下经由插烯的aldol反应完成平行拆分,得到一对手性的非对映异构体。开发了构筑双官能团化吡唑啉酮的方法。以4-重氮基吡唑啉酮和烯丙基或炔丙基芳基硫醚作为底物,醋酸铑作为催化剂,通过[2,3]-σ重排反应,一步构筑了系列4-烯丙基-4-芳硫基吡唑啉酮或4-联烯基-4-芳硫基吡唑啉酮产物,反应具有底物范围广和收率高等特点(产率最高可达99%)。开发了构筑Z/E-吡唑啉酮螺[不饱和含硫中环]类化合物的方法。此方法利用4-重氮基吡唑啉酮和2-乙烯基环状硫醚作为底物,醋酸铑作为催化剂,通过扩环反应构筑了一系列Z/E-吡唑啉酮螺[不饱和含硫中环]类化合物。此反应是构筑Z/E-吡唑啉酮螺[不饱和含硫中环]类化合物的有效手段,通过调节反应温度可选择性地构筑Z/E-吡唑啉酮螺[不饱和含硫中环]类化合物,产物具有优异的收率以及立体选择性,并对此反应的立体选择性进行了探讨。另外,开发了扩环/重排反应,以4-重氮基吡唑啉酮和2-乙烯基环状硫醚作为底物,三氟甲磺酸铜作为催化剂,通过一锅法制备了系列反式吡唑啉酮稠环化合物,并以Z-吡唑啉酮螺[硫杂环壬烯]为原料得到了系列顺式吡唑啉酮稠环化合物,提出了反应机理。
其他文献
学位
学位
由于大气压介质阻挡放电具有不需要真空设备,装置简单,易实现大规模工业生产等优点,在臭氧的产生、生物医学、材料改性和航空航天等领域具有广泛的应用前景。通常大气压介质阻挡放电由交流电源驱动,表现为丝状放电模式。然而,许多研究表明相比于丝状放电,弥散放电在工业应用上具有更好的处理效果以及更高的处理效率。因此,如何提高放电的均匀性和稳定性成为国内外研究人员所重点关注的问题之一。目前,人们发现由于纳秒脉冲具
半导体产业是支撑经济社会发展和保障国家安全的基础性、战略性和先导性产业,是推动全球科技产业发展和变革的核心驱动力。硬脆半导体,如单晶硅和单晶碳化硅,通常表现出高硬度和高脆性,属于典型的难加工材料,机械加工过程中应力诱导的表面/亚表面损伤,对相关器件的性能、使用寿命等都具有较大影响,但损伤的演变及其机制目前尚不清楚。另一方面,服役过程中硬脆半导体在应力作用下很容易发生脆性断裂,一旦断裂相关器件将完全
降落伞系统作为火星探测任务中最常见的空气动力学减速器,其在探测器再入、降落以及着陆过程中起到了至关重要的作用。在火星低密度环境和超音速流场中,柔性伞衣经常产生剧烈的振荡,在伞衣边缘出现褶皱、摆动以及翻转等不稳定现象,这大大影响了降落伞系统的气动减速性能。以前人们对超音速火星探测器-降落伞系统流场中非定常激波、湍流尾迹、旋涡等多物理相互作用过程以及柔性伞衣被动大变形、悬挂伞绳等与周围超音速流体耦合作
本文主要研究了几类偏差分方程的边值问题.在建立恰当的变分框架下,将偏差分方程边值问题的解转化为相应变分泛函的临界点,通过应用临界点理论,得到了偏差分方程边值问题多重解与无界解序列的存在性,再根据构建的强极大值原理,获得了所讨论边值问题正解的多重性.全文共六章,主要内容如下:第一章,论述了选题的历史背景、研究现状与本文的主要工作,同时列出了一些本文需用到的预备知识.第二章,研究一类带有p-Lapla
氢能来源广泛、单位质量燃烧热值居各种燃料之冠、清洁无污染、应用范围广,是未来最具发展潜力的清洁能源之一。电解水制氢技术工艺过程简单高效,与传统的化石能源重整方法相比,在制取高纯氢气方面独具优势,与水电、光伏电力、风电等可再生能源耦合时可大幅度减少碳排放,是迎接全球“氢能经济”时代最具前景的制氢技术方向之一。高能耗是制约电解水技术规模化应用的瓶颈性难题,对大量高纯淡水的高度依赖亦使此技术在干旱、海域
近年来,互联网技术的高速发展为数据分析带来了前所未有的机遇。高速互联网下产生的海量图数据中蕴含了大量有用的信息。在图数据上进行稠密子图查询可以帮助人们在海量数据中获取有价值的信息。稠密子图查询可以应用到诸多现实场景中,如在社交网络中进行社区查找和朋友推荐、在蛋白质交互网络中进行复杂蛋白质检测、在购物网络中进行商品推送等。本文主要研究了两种有价值的全新的稠密子图模型:高阶Truss模型和平衡团模型,
冷却水系统在民用建筑、通讯建筑和工业生产等领域常用的空调降温冷却系统,其中,冷却塔冷却系统是一种可以在过渡季和冬季充分利用室外空气自然冷却(免费供冷)的节能冷却系统,已在我国广泛应用。冷却塔冷却系统的主要耗能设备有冷却塔风机、冷却水泵以及冷水机组,在实际运行中各设备运行参数之间常存在耦合关系,这就直接影响了冷却塔冷却系统优化运行效果;特别是,由于冷却塔内部填料气-水换热特性在实际运行中不清晰、不明
人类可以毫不费力地在复杂的社会环境中行走。在这一过程中,人类需要绕开物体障碍物、绕开静止或移动中的他人,最终抵达终点。不仅如此,人类的社会认知特性也对于其空间行走行为产生了重要的影响,例如人类会尽量避免从交互的人群中穿过,以防止打扰他人之间的社会交互。人类空间行走中的社会认知特性虽然重要,但是在大量关于人类空间行走的研究中都没有得到完整的验证,也没有相应的计算模型解释人类在这一过程中的认知计算过程