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世界各国为加强对环境污染的控制,提出更加严格的燃料含硫标准。面对不断降低的含硫标准,传统的加氢脱硫工艺受到了严重挑战,因此开发新的脱硫技术已成为世界范围内共同关注的课题。近年来,氧化脱硫由于其反应条件温和、设备简单、脱硫效果好等优点受到人们的广泛关注。钛硅分子筛作为一种高效的、绿色环保的催化剂已应用于液体燃料的氧化脱硫中。本文以金改性的Ti-MWW为催化剂,针对氧化脱硫技术中存在的温度较高,催化剂的选择性较差等问题,进行了基础研究。论文主要包括以下二部分:一、金属改性Ti-MWW对噻吩类硫化物催化氧化脱除的研究通过以过渡金属改性的Ti-MWW为催化剂,双氧水为氧化剂,对苯并噻吩和二苯并噻吩的模拟油品进行选择氧化研究,其研究结果表明:以不同金属改性的Ti-MWW为催化剂时,贵金属(如Ag、Au、Pd)改性的Ti-MWW比非贵金属(如Cr、Fe)改性的催化活性有显著的提高,Au改性的Ti-MWW的催化活性最强;Au最佳的负载量为0.05%,最适宜的反应温度为40℃,最佳的氧化剂为n(O):n(S)=3,与Ti-MWW为催化剂相比,以0.05%Au/Ti-MWW为催化剂,噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除率分别增加了16、22、24、26%。Au/Ti-MWW的催化活性经过三次重复利用后有较大降低,可能是由于催化剂表面的活性钛物种在催化氧化反应中流失或中毒。考察了烯烃(正辛烯、十六烯)的存在对二苯并噻吩氧化的影响,当烯烃存在时,Au/Ti-MWW对噻吩类硫化物的催化氧化活性有明显降低。在模拟油品研究的基础上,考察了成品柴油的催化氧化脱硫,在优化的条件下,成品柴油中的硫含量从1015μg/g降到了251μg/g,脱硫率为75%。二.噻吩类硫化物选择氧化反应的动力学研究以Ti-MWW、Au/Ti-MWW为催化剂,分别研究了二苯并噻吩和苯并噻吩选择氧化动力学,并确定其表观反应级数和催化剂的表观级数,其具体结果如下:Ti-MWW为催化剂时:苯并噻吩的反应级数β=1;催化剂反应级数:a=0.61反应速率常数随温度变化的方程为:k=2.76×10~4exp(-41.43/RT)二苯并噻吩的反应级数β=1;催化剂反应级数:a=0.87反应速率常数随温度变化的方程为:k=3.224×10~3exp(-46.64/RT)Au/Ti-MWW为催化剂时:苯并噻吩的反应级数β=1;催化剂反应级数:a=0.39反应速率常数随温度变化的方程为:k=2.59×10~2exp(-27.15/RT)二苯并噻吩的反应级数β=1;催化剂反应级数:a=0.55反应速率常数随温度变化的方程为:k=2.84×10~2exp(-31.7/RT)