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聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为热塑性聚酯中的主要产品,凭借着其优良的性能被广泛的应用于人们的生产生活当中,给人类带来极大的便利,但日益增长的废旧PET给环境带来了巨大压力,同时也造成了资源的巨大浪费。因此,开发有效、环保的回收技术刻不容缓。本文主要研究醇解废旧PET制备高性能增塑剂的资源化回收利用。其一研究了超(近)临界异辛醇醇解废旧PET。超临界流体在聚合物降解方面已被广泛研究,具有高效及绿色特性。首先采用能产生高温高压作用的外加热金刚石对顶砧压腔装置,对PET在超(近)临界异辛醇条件下的变化过程进行了原位观测。研究结果表明,PET升温过程中相变现象明显,当温度升高到246.5℃时,PET开始收缩、熔化,并在此过程中发生降解反应,渐溶解于异辛醇中。当温度继续升高到291.1℃时不溶物量减小,同时出现透明针状物质,继续升温到360℃,体系没有明显变化。在原位观测的基础上,利用间歇式高温高压反应釜研究了废旧PET在超(近)临界条件下的降解。对于反应完成后的固体残余物,GPC和TG的分析结果表明,其是未降解完全的PET。液相产物采用LC/MS、FT-IR和1HNMR的定性分析,结果表明近临界条件下其中的主要产物为对苯二甲酸二辛脂(DOTP);而到超临界条件下,产物中有新的固体生成,FT-IR和1HNMR分析表明其是对苯二甲酸(TPA)。超(近)临界醇解所得DOTP的含量采用HPLC的定量分析,考察了物料比、温度和时间对废旧PET醇解的影响,获得醇解废旧PET制备DOTP的最佳工艺:2-EH与PET质量比为4、反应温度573K、反应时间3h,PET的解聚率为100%,DOTP收率达到97%。基于原位研究与水热高压釜研究,提出了废旧PET的超(近)临界异辛醇醇解机理。在533~653K温度下,根据产物分布分别研究了超(近)临界条件下PET醇解动力学,通过Arrhenius方程拟合得到活化能。近临界条件下,DOTP生成的活化能为90.913KJ/mol;超临界条件下,DOTP生成及分解的活化能分别为34.055KJ/mol、171.69KJ/mol。其二研究了在离子液体混合溶剂的条件下PET异辛醇醇解。离子液体具有优越的物理化学性质,受到人们广泛关注。利用离子液体溶解性强的特性,选取氯化1-丁基-3-甲基咪唑盐[Bmim]Cl作为醇解反应的绿色混合溶剂。采用醋酸锌为催化剂,考察了物料配比、反应时间、离子液体用量、催化剂用量等因素对反应结果的影响。获得了最佳反应条件:回流温度(190~200℃)、m([Bmim]Cl):m(异辛醇):m(PET)=2:2:1、醋酸锌为PET质量1.2%、反应时间4.5h,在此条件下,PET解聚率可达100%,产品DOTP收率可达87%。此外,对于离子液体的重复利用进行了研究,在使用4次后,PET解聚率与DOTP收率均没有明显降低,并对催化机理进行了讨论。