超级电容器用活性炭/纳米碳复合电极材料的制备及研究

来源 :云南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xaly001
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本文针对现行超级电容器的不足(如功率特性差、体积性能差、使用寿命有限等),对超级电容器用活性炭(AC)电极进行了研究。首先,采用原位包覆合成法将二维还原氧化石墨烯(rGO)对AC进行原位包覆以制备AC/rGO复合材料;然后,引入多元且不同维度的高导电性纳米碳材料(零维导电炭黑SP、一维碳纳米管(CNFs)及碳纳米纤维(CNTs))与AC/rGO进一步复合改性。通过制备工艺改进、各组分材料比例优化,以及电极辊轧比调控,制备具有优异性能的AC/rGO/CNFs/CNTs/SP多元纳米复合电极,其有效地提升了超级电容器的功率特性、体积性能及循环稳定性。本文的主要研究工作如下:1.通过采用原位包覆合成法,可以有效地将rGO片层均匀地包覆于AC表面,形成AC/rGO复合材料。将其与SP复合后,得益于高导电性的rGO在AC表面的包覆,SP在AC颗粒空隙间的填充以及rGO自身的高介孔/大孔属性,所制备的AC/rGO/SP三元复合电极内部导电网络结构及孔分布得以有效改进,EIS阻抗显著降低。其中,AC/rGO比例为87/3时,复合电极(GB-3)的Rs、Rct及Rd分别由常规AC/SP二元电极的0.78Ω、0.50Ω和0.44Ω降低至0.69Ω、0.22Ω和0.42Ω,在电流密度为80 A/g时的容量保持率由常规AC/SP电极的29.55%提高至52.23%,表现出显著提升的倍率性能;2.将CNFs引入到GB-3复合电极中,通过制备工艺及材料配比的优化及调控,制备了AC/rGO/CNFs/SP四元纳米复合电极。刚性纤维状的CNFs能够作为特殊的桥梁,对AC、AC/rGO及SP进行有效桥接,进一步增强复合电极内部导电网络结构及各组分间的电连接,构建了复合电极材料“点-线-面”三维导电网络,并增加复合电极介孔/大孔率。其中,CNFs的添加量为0.1 wt.%时的AC/rGO/CNFs/SP纳米复合电极(FB-1)表现出优异的导电性及倍率性能,在80 A/g电流密度下,容量保持率提升至56.19%;3.进一步地将CNTs引入到FB-1复合电极中,通过制备工艺的改进及材料配比的调控,制备了AC/rGO/CNFs/CNTs/SP五元纳米复合电极。高导电性及柔性的CNTs能够均匀地缠绕在AC颗粒表面,并与SP及CNFs交织分散,有效地抑制了SP颗粒的团聚,增强了复合电极内部各组分的接触紧密性和整体性,构建了更为高效的三维“点-线-面”导电网络,加之CNTs优异的介孔/大孔特性进一步改进了复合电极材料孔结构,在电极层面上形成了多级孔分布结构,显著地增强了复合电极导电性,降低了内部阻抗。其中,CNTs添加量为2 wt.%时的AC/rGO/CNFs/CNTs/SP纳米复合电极(TB-2)表现出最佳性能,其Rs、Rct及Rd分别降低至0.59Ω、0.10Ω和0.40Ω,在电流密度为80 A/g时的容量保持率进一步提高至64.23%,表现出优异的倍率特性;4.最后,通过电极辊轧工艺参数调节,可以改善GB-3、FB-1、TB-2复合电极的压实密度和体积性能。由于纳米碳复合电极倍率性能的改善和压实密度的增大,使得其能量-功率特性也显著提升。基于TB-2-R2复合电极电容器的最大能量密度和功率密度分别由AC/SP电容器的26.01 Wh/L和45.58 k W/kg(51.96 k W/L)提高至30.19 Wh/L和76.22 k W/kg(96.03 k W/L)。循环寿命测试表明,纳米碳材料的引入能够抑制SP在循环过程中的团聚,且rGO及CNTs在AC表面的包覆/缠绕以及CNFs对各种粒子的有效桥接,有利于适应/调节AC在循环过程中体积的膨胀和收缩,使得电极的整体性得以保持,从而实现各类型纳米复合电极的循环性能的显著改善。最终制备的多元纳米碳复合电极TB-2和TB-2-R2在10 A/g电流密度下,经30000次循环后的容量保持率由AC/SP电极的56.24%显著提升至93.25%和88.94%。本文通过引入多元纳米碳材料与AC复合以改善电极内部导电网络结构及孔结构分布,实现了复合电极导电性、倍率特性、电极组装效率及循环稳定性的有效提高,从而使得超级电容器的功率特性,体积性能及使用寿命得以显著提升。本研究所选用的实验材料商业可获性高、所采用的实验方法简易可行、所制备的多元纳米复合电极性能优异,具有较强的理论研究意义和商业化应用潜力。
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