CaCu3Ti4O12陶瓷介电性能的研究

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随着微电子技术的发展,电子行业对高介电电容器件(电容器、谐振器、滤波器)和存储器等微电子器件集成化、智能化、微型化的需求越来越高。类钙钛矿结构的CaCu3Ti4O12(CCTO)陶瓷因其具有非铅基、巨介电常数、高热稳定性等优异性能受到了广泛的关注。这些优异性能为CCTO陶瓷在电子行业地应用提供了良好的前提条件,但是相对较高的介电损耗值一直阻碍着CCTO陶瓷其走向多样化、实用化的进程,并且CCTO陶瓷巨介电常数的产生机理由至今尚存争议,因此制备具有高介电常数和损耗相对较低的CCTO基陶瓷系统,并探讨相应的介电机制成为了一个有意义的课题。本文首先合成了纯CCTO陶瓷,并对其性能进行了分析。通过向CCTO陶瓷添加SrO-B2O3-SiO2玻璃(SBS)并改变烧制气氛中氧含量的方法,在CCTO基陶瓷的制备方法、物相组成、微观结构,以及介电性能等方面进行了研究。本文采用了950℃保温12小时的制度预合成了CCTO晶相的粉料,并将其作为后续试验的基础原料。制备CCTO陶瓷时,将烧成温度由10401060℃提高至1100℃,保温时间由2小时延长至12小时,可以发现CCTO陶瓷的平均晶粒尺寸明显增大,介电常数也相应升高,这说明在不进行任何工艺改进的前提下,CCTO陶瓷需要在高温下长时间保温才能获得巨介电常数。因此,CCTO陶瓷的微观结构对于其性能有着至关重要的影响,获得大尺寸晶粒和减少微观缺陷是提高陶瓷性能的关键因素。在晶粒的生长过程中,立方形的CCTO晶粒以“面-顶”、“面-棱”、“棱-棱”等接触方式堆积起来,不可避免的形成了空隙这种微观缺陷。CCTO陶瓷在高于450K温度范围内,发生了弥散相变。这说明在这一温度范围内,CCTO陶瓷具有铁电弛豫的一些特征。SBS玻璃被加入CCTO粉料制成了CCTO-SBS陶瓷,SBS玻璃促进了陶瓷晶粒的生长与陶瓷的致密化。当SBS玻璃的添加量为02wt%时,晶界的电阻率由4.4×106cm下降至2.2×106cm。当SBS玻璃添加增至3wt%时,晶界的电阻率又回升至3.7×106cm。晶粒的电阻率变化并不明显,均保持在1030cm。在450Hz40kHz的频率范围内, CCTO-SBS陶瓷在相对较低烧结温度和较短的保温时间的条件下(1050℃,12h),获得了高介电常数(>104)和相对地降低介电损耗。通过阻抗分析可知,CCTO陶瓷具有由半导晶粒组元与绝缘层组元组成的微观电异质结构,这一结构的尺寸效应与电性能变化对其介电性能有很大的影响。本文以调节CCTO陶瓷电异质结构各组元的尺寸与电性质为目的,进行了后续试验,在不同体积比例的N2和O2的混合气体中制备了CCTO陶瓷,并对它的介电性能进行了探索。随着气氛中氧气体积比(x)的增加,CCTO陶瓷平均晶粒尺寸下降;晶界电阻率由约2.84×104cm增至1.93×106cm;晶界的导电活化能由0.474eV提高至了0.937eV。CCTO陶瓷电异质结构的变化,对其介电性能影响十分明显,在20Hz100kHz的频率范围内,所有CCTO陶瓷均显示出了较高的介电常数(>5×103);随着x的提高,介电常数由约2×104降至5×103。IBLC模型的应用范围较广,可以有效解释CCTO基陶瓷多种介电现象。由IBLC模型可以推得,在室温下CCTO陶瓷的介电损耗主要决定于阻挡层的电阻。
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