本论文以二缺位的γ-[GeW₁₀O₃₆]^8-为前驱体,通过探讨其和不同的过渡金属离子反应,研究该体系多阴离子过渡金属衍生物的合成条件及反应规律,以及研究相应化合物的各种性质。在常温条件下水溶液中合成了4种多阴离子过渡金属衍生物,通过X射线单晶衍射确定了化合物的结构,利用UV-vis、IR、TG等测试手段对其进行了表征,对化合物的磁性、电化学进行了初步研究。1.在酸性水溶液条件下合成并表征了两个嫁接了过渡金属离子的夹心型多金属氧酸盐:K₄Mn₂（H₂O）12[Mn₄（H₂O）2Mn₂（H₂O）10(GeW₉O₃₄)₂]·17H₂O （1） K₄H4[Cu4（H₂O）2Cu2（H₂O）8(GeW₉O₃₄)₂]·18H₂O （2）这两个化合物都具有相似的基本建筑单元。两个过渡金属离子配位到夹心单元的端氧上。化合物2中,这种建筑单元被外围的金属离子进一步连接成一维的结构。2.通过水溶液中的自组装过程,在不同的pH条件下分离得到两个三聚的三钛取代多金属氧酸盐: K₁₄{K（?）[（Ge（OH）O₃）(GeW₉Ti₃O₃₈H₂)₃]}·42H₂O （3） K₁₀{K（?）[（SO₄）(GeW₉Ti₃O₃₈H₃)₃]·40H₂O （4）该化合物是第一例三聚的钛取代多金属氧酸盐,结构中包含有Ge-O-Ti和S-O-Ti这样的连接方式。这也表明钛取代的化合物并不仅仅是能通过Ti-O-Ti这样的方式进行聚合。当存在合适的连接体的时候,他们可能以其它的新颖的聚合方式存在。