氯盐—亚锡(Ⅱ)盐协同催化生物质转化制乳酸甲酯

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本研究发现,锡(Ⅳ)盐(氯化锡)和亚锡盐(甲基磺酸亚锡、氯化亚锡、苯磺酸亚锡等)在离子液体的协同作用下可以有效地催化碳水化合物在甲醇中转化为乳酸甲酯。用甲基磺酸亚锡与离子液体(N-甲基-N,-乙基-咪唑氯盐)共同催化不同的碳水化合物(如蔗糖、葡萄糖、果糖、淀粉、脱脂棉纤维素等)在甲醇中反应,均可得到较高的乳酸甲酯收率。除脱脂棉纤维素的产物收率较低(10%),其它几种碳水化合物的乳酸甲酯收率均高于35%。其中,果糖反应的结果最好,乳酸甲酯的收率接近70%。甲基磺酸亚锡-离子液体(N-甲基-N’-乙基-咪唑氯盐)共同催化蔗糖在甲醇中反应,130℃反应2h,乳酸甲酯收率为51%。离子液体中的氯盐对甲基磺酸亚锡催化蔗糖转化有较好的助催化作用,而硫酸盐和硫酸甲酯盐均无此活性。在最佳反应条件下,双咪唑氯盐-甲基磺酸亚锡共同催化蔗糖反应,得乳酸甲酯的收率可达64%。淀粉在甲基磺酸亚锡-离子液体(N-甲基-N’-乙基-咪唑氯盐)的共同催化下,180℃反应8h,得乳酸甲酯的收率高于40%。比较硫酸盐、硫酸甲酯盐、氯盐型离子液体的助催化效果,同样也是仅有氯盐的离子液体有助催化作用。双咪唑氯盐-甲基磺酸亚锡表现出最好的催化性能,使淀粉在180℃下反应8h的乳酸甲酯的收率为45%。本研究还发现氯化铵-亚锡盐对碳水化合物也表现出高催化活性。氯化铵-氯化亚锡催化蔗糖反应,在12m1反应釜中时乳酸甲酯的收率为45%,而在10L反应釜中采用连续进料时,乳酸甲酯的收率约70%,乳酸收率为10%。而葡萄糖作反应物,采用连续进料在10L反应釜中反应时,乳酸甲酯的收率为51%,乳酸的收率为19%。采用工业淀粉作原料,氯化铵-氯化亚锡共同催化,非连续进料下在10L搅拌釜中160℃反应8h,乳酸甲酯和乳酸的收率分别为41%、18%。玉米粉在同样条件下反应,乳酸甲酯和乳酸的收率分别为40%和13%。
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