Pd/g-C3N4催化剂的制备及催化性能研究

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g-C3N4是一种新型二维材料,具有较大的比表面积以及丰富的含N官能团,使得g-C3N4能够作为一个很好的载体来稳定和分散金属纳米粒子,同时g-C3N4也是一种良好的光催化剂,由于纳米粒子与半导体之间存在Mott-Schottky效应,因此可以制备Pd/g-C3N4催化剂,通过可见光的激发使氮化碳表面的电子-空穴分离,电子由g-C3N4表面转移到Pd纳米粒子表面,丰富Pd纳米粒子表面电子云密度,从而提高催化加氢活性。本文采用化学还原法制备负载型Pd/g-C3N4催化剂,采用X-射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)、紫外可见漫反射光谱(UV-vis)、荧光光谱(PL)及电感耦合离子体发射光谱(ICP-AES)等手段对催化剂的结构、化学形态及光电性质等进行了表征,以苯乙烯催化加氢和光催化还原对硝基苯胺反应来评价催化剂的活性,考察了Pd负载量、催化剂用量以及g-C3N4不同剥离条件等对苯乙烯催化加氢催化活性的影响。同时考察了N2、空穴捕获剂以及溶剂等对光催化还原对硝基苯胺催化活性的影响。得到以下主要研究结果:(1)在苯乙烯催化加氢反应中,催化剂的表观活性随着负载量的增加而不断增加,但是单位活性在0.58 wt%负载量时达到最大值,催化剂用量为35 mg时苯乙烯的转化率可以达到100%。(2)对载体g-C3N4的剥离条件研究表明,随着热氧化剥离温度的升高,g-C3N4的比表面积不断增大,PL光谱峰强度值不断降低,说明电子空穴的分离不断增强,延长热氧化时间也有利于提高g-C3N4的光电性能,当热氧化剥离温度为550℃,时间为4 h时,负载型Pd/g-C3N4的苯乙烯催化加氢活性最高。(3)在光催化还原对硝基苯胺反应中,N2和空穴捕获剂三乙醇胺的存在可以大大提高反应的转化率,当三乙醇胺的用量为0.1 mol时,反应的转化率达到最大值,以乙醇为溶剂也可以提高反应的转化率。
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