本文采用水热及溶剂热等合成方法,以Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）和Cu（Ⅱ）为中心原子,以2,5吡啶二羧酸、甲酸、均四苯甲酸等为桥配体,哌嗪、邻菲罗啉等为端配体,合成了12种结构新颖的配合物,其中6种为无限结构的配合物,另外6种配位超分子化合物。分析培养出了单晶体,用X-射线衍射仪测定了各分子结构和晶体的结构,给出了明确的结构分析。它们的分子式如下: （1） [K₂Cu₂（C₂O₄）(C₁₀H₂O₈)（CH₃OH）₂]_n （2） {[Cu（C₇H₃O₄N）（H₂O）]·H₂O}n （3） Cu（H₂O）₆·(C₄H₁₂N₂)·（SO₄）₂ （4） [Cu(C₁₂H₈N₂)（H₂O）₂]SO₄ （5） Ni（C₇H₄O₄N）₂(C₄H₁₀N₂)₂·H₂O （6） Ni（H₁-C₄H₃O₄）₂(C₄H₁₀N₂)₂ （7） ^ⅠNi^ⅡNi(C₁₀H₂O₈)（H₂O）₄·4（H₂O） （8） [K₂Co₂（C₂O₄）(C₁₀H₂O₈)（CH₃OH）₂]_n （9）{ Co（C₇H₄O₄N）₂(C₄H₁₀N₂)·2H₂O}_n （10） Co（H₁-C₄H₃O₄）₂(C₄H₁₀N₂)₂ （11） Co₂（HCOO）₆·2H₂O （12） Co₂(C₁₀H₆O₈)₄ （H₂O）₁₂Cl₄·8H₂O (H₂C₂O₄=草酸,C₁₀H₂O₈ ,C₁₀H₆O₈=均苯四甲酸根离子/分子, C₄H₁₀N₂=哌嗪分子,C₄H₃O₄=顺丁烯二酸,C₇H₄O₄N,C₇H₃O₄N=2.5-吡啶二羧酸分子/离子,C₁₂H₈N₂=邻菲罗啉,HCOOH=甲酸分子)其中配合物（1）-（4）都是Cu（Ⅱ）的配位聚合物,其中配合物（1）具有3D无限结构,配合物（2）具有2D结构,配合物（3）、（4）是单核化合物,配合物（2）、（3）和（4）最终通过氢键等分子间的相互作用力进一步连成了3D无限网络;配合物（5）-（7）是以Ni（Ⅱ）为中心金属原子,不同配体形成的具有不同维度的化合物。其中配合物（5）和（6）是单核Ni（Ⅱ）的配合物,分子中大量的不同类型的氢键将其连成了具有3D无限结构的配位超分子,配合物（7）本身就是一个具有3D结构的配位聚合物。配合物（8）-（12）是Co（Ⅱ）的配位聚合物,其中配合物（8）和（11）是具有3D无限结构,配合物（9）是1D链状结构,然后通过氢键连成的具有3D结构的配位超分子;配合物（10）和（12）是单核配合物,配合物（10）分子间存在着多种弱相互作用使分子被连接成成3D结构,配合物（12）则通过分子间氢键连接成2D结构。采用IR和UV-Vis-NIR光谱元素分析和表面光电压光谱（SPS）对各配合物进行了标征。重点是对比分析了各系列配聚物的表面光-电性能。以及SPS与UV-Vis的关系。结果显示,所有配合物均在300～800nm范围内呈现出不同程度的表面光伏响应,表明化合物有一定的光-电转换特性。但是表面光伏响应的强度、位置、数量以及光伏响应带的形状是不同的,这是与各种配聚物的配体种类,直接配位原子的提点,中心金属的种类,价态以及中心金属离子的对称性及配位微环境有密切关系的。此外对比了这些配合物的SPS与UV-Vis光谱,发现他们具有良好的对应关系。