锂离子电池正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的制备与改性研究

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LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料作为新一代锂电池正极材料的研究热点之一,具有容量高、热稳定性好、价格相对低廉、毒性相对较低等优点,将逐渐取代传统的LiCoO2正极材料。本文以LiNi(0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料为研究对象,通过对Ni(0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体合成以及烧结时工艺参数的优化,并对LiNi(0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料的掺杂改性研究来提高正极材料的电化学性能。采用乳酸作为络合剂,研究了共沉淀过程中络合剂浓度、搅拌速度以及共沉淀反应时间对三元前驱体以及LiNi(0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料的影响。当n(C3H6O3):n(Ni2++Co2++Mn2+)=1:1,搅拌速度为800r/m、共沉淀反应时间为12h时,制备出的材料具有最优良的结晶性能及电化学性能。研究Ni(0.5Co0.2Mn0.3(OH)2三元前驱体在烧结时不同配锂量对LiNi(0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料物理性能和电化学性能的影响。当配锂量大于1时,LiNi(0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料的放电比容量、倍率性能和循环性能均有所提高。由于高温烧结时锂源容易挥发,适量的锂源过量有利于三元正极材料的电化学性能。此时,由于LiNi(0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料具有最高的阳离子有序度,体现出最大的放电比容量、最好的倍率性能和循环性能。采用了两步加料法烧结Ni(0.5Co0.2Mn0.3(OH)2三元前驱体,将锂源分两次与前驱体混合,与一步加料烧结相比,该方法能够降低锂盐在高温下的挥发,在1C、2.5-4.3V下100次循环后容量保持率高达94.7%。选取四种稀土元素对LiNi(0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料微量掺杂,通过研究掺杂后的Li[Ni(0.5Co0.2Mn0.3]0.98Re0.02O2(Re=La, Ce, Pr,Nd)三元正极材料的性能发现,原料简单混合后烧结成的材料中存在一定的杂质相,当掺杂元素为Ce且掺杂量为0.02时正极材料的首次放电比容量以及循环性能均有所提高。
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