本论文分两部分： 一．稀土—钼杂多配合物晶体的合成和结构测定 合成了尚未见报道的稀土—钼杂多配合物：（NH₄）₁₁Gd[Gd₄PMo₂₉O₁₀₀（H₂O）₂₃)·25.75H₂O（配合物（1））和（NH₄）₁₂H₁₀[Nd₄Mo₂₉O₁₀₄（H₂O）₁₂]·22H₂O（配合物（2））的晶体，对它们进行X-射线衍射实验，结构解析结果表明：两晶体都属三斜晶系，空间群属Pī。配合物（1）：a=16.9568（5）（?），b=18.8631（6）（?），c=24.1640（8）（?），α=100.110（1）°，β=92.330（1）°，γ=113.368（1）°，Mr=6245.25，wR=0.1960，Z=2。配合物（2）：a=17.04（1）（?），b=18.98（5）（?），c=24.24（6）（?），α=100.18（2）°，β=9224（3）°，γ=113.04（3）°，Mr=5862.35，wR=0.2176，Z=2。 二．钼系杂多酸（盐）电荷转移配合物（配合物1-6）的合成和性质表征 合成了以不同钒取代的磷钼杂多酸(HmPMo_12-nVnO₄₀·XH₂O m=5，7，9n=2，4，6)为电子受体，不同有机物（喹啉、N—甲基吡咯烷酮、N，N—二甲苯胺）为电子给体的光致变色电荷转移配合物（1-5）；以稀土钼硅杂多酸盐(（NH₄）₁₃[Y(SiMo₁₁O₃₉)₂]·36H₂O)为电子受体，喹啉为电子给体的光致变色电荷转移配合物（6）。用IR、元素分析、ESR、固体漫反射电子光谱、XRD、TG等进行表征。研究结果表明：合成的电荷转移配合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构，但键强发生变化，表明有机电子给体与杂多阴离子之间存在相互作用，在光激发下，配合物中有机阳离子与杂多阴离子之间发生了电荷转移，具有光致变色性能。