大位阻、富电子MOP类配体的合成及其在钯催化的芳基C−O键形成反应的应用

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钯催化交叉偶联反应是一类用于碳-碳键或碳-杂键形成的重要化学反应。本论文主要围绕在钯催化下,易得、稳定的芳基卤代物中的芳基碳-卤键的活化及其在芳醚合成偶联反应的研究展开,主要包括以下两个部分:  1.钯催化活性卤代芳烃参与的芳基碳?氧键形成反应的研究  本部分研究钯催化体系下活性卤代芳烃(即连有吸电子基苯型芳卤或者缺电子型杂芳卤)作为芳基化试剂参与的芳基碳-氧键形成的研究。我们改变了催化体系中的钯源、配体结构、碱以及溶剂,以测试芳环连有不同取代基的底物的反应性并进行筛选。发现联萘型单膦大位阻配体(3 mol%),有助于促进催化循环中的还原消除步骤,提高催化剂的活性。在最优反应条件下此催化体系下对活性氯代芳烃和苯酚试剂的官能团和空间位阻都有很好的兼容性,所得产率较高  2.钯催化惰性卤代芳烃参与的芳基碳?氧键形成的研究  本部分研究了钯催化体系下惰性卤代芳烃(即未连取代基或连有供电子基的苯型芳卤以及富电子型杂芳卤)作为芳基化试剂的芳基碳?氧键形成。我们发现NaH为最优碱、邻二甲苯为最有效溶剂。此催化体系对非活性卤代芳烃和苯酚试剂的官能团和空间位阻都有较好的兼容性,产率良好。
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