有机硅改性无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液的制备及应用

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众所周知,用水性聚氨酯(PU)做成的涂膜具有比较好的力学性能、耐磨性、耐化学品性还有柔韧性也比较好等特点,尽管如此,同时其涂层耐水性差、强度低、价格昂贵。不同于水性聚氨酯,用丙烯酸树脂(PA)做成的涂膜耐水、耐溶剂性好、硬度也可调,同时价格便宜。由此我们可以看出,PU和PA在性能上可以进行互补,合成的聚氨酯-聚丙烯酸酯(PUA)复合乳液可以克服各自的缺点,改善乳液和涂膜的性能。但还没有达到特别好的效果。如果用有机硅进行改性,在进一步改善其耐候性、耐水性、耐酸碱性的同时因为有机硅富集在涂膜表面,使其还具有良好的机械性能。首先合成聚氨酯预聚体,再对其进行交联改性,这样不仅可以增大分子量还可以使分子网络结构更加密集,达到增强其表面施胶度和力学性能的目的。本实验采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)和三羟甲基丙烷(TMP)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)作为主要原料在用丙烯酸丁酯(BA)和苯乙烯(St)单体作为反应介质的体系中首先进行的是逐步聚合反应,形成了用(-NCO)封端的阳离子预聚体。然后再在预聚体中加丙烯酸羟乙酯,这时进行自由基共聚,最后就形成了乳液共聚物。在成功合成了所需的乳液后,还研究了n(-NCO)/n(-OH),MDEA和HEA以及有机硅它们各自的用量对乳液性能和涂膜性能的影响。运用了几种现代仪器分析表征了其结构、形态、热稳定性等。此外,还对有机硅改性无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液在纸张表面的施胶效果进行了简单的的讨论。纸张表面在进行施胶前后分别用扫描电镜(SEM)进行了表征。研究结果表明:(1)在合成机硅改性无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯(PUA)复合乳液时,研究了其合成的最佳条件,如下: n(-NCO):n(-OH)=1.07,m(St):m(BA)=1:2,w(MDEA)=5.50%,w(TMP)=0.55%,w(KH550)=0.69%。用乳液共聚法,采用硅烷偶联剂KH550对其进行改性,制备出了有预期结构的无溶剂阳离子型聚氨酯。(2)红外光谱(FT-IR)分析表明了合成的有机硅改性无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯乳液中预期的化学结构已经连接上。透射电镜分析(TEM)表明了乳胶粒分布较为均一、颗粒呈球形,且颗粒的表面光滑;热重分析(TG)表明了加入有机硅单体以后,提高了乳胶膜的耐热稳定性;X射线衍射分析(XRD)表明了加入有机硅单体以后,降低了乳胶膜的结晶度。(3)还有,加入有机硅,不仅增加了胶膜的柔韧性,还提高了乳液涂膜的力学性能和耐水性。随着有机硅用量的增加,接触角从78.89°提高到113.59°,断裂伸长率也从590.536%提高到了907.680%。最后,应用γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH570)改性无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液做了简单的合成和应用探讨。
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