pH响应型碱木质素的制备及其在农药微胶囊制剂中的应用

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碱木质素(AL)来源于碱法制浆,分子中无强亲水基团、水溶性差,回收利用极度困难,所以为了拓宽碱木质素应用,需对其进行化学改性,碱木质素中含有许多的活性基团,如甲氧基、酚羟基、醇羟基、羰基、羧酸基、烷基或芳基等,这为其改性反应提供了活性位点。本文以AL为原料,无水亚硫酸钠(Na2SO3)为磺化剂,二乙烯三胺(DETA)为胺化剂合成胺化磺化碱木质素(ASAL)。研究发现其他条件不变时,随着胺化剂用量的增加,ASAL的等电点增大;其他条件不变时,随着磺化剂用量的增加,ASAL的等电点减小;对碱木质素和胺化磺化碱木质素进行元素分析、红外光谱表征,可发现碱木质素上有磺酸根和胺基的接入,证明胺化磺化碱木质素成功合成;对胺化磺化产物进行溶液行为表征,结果表明随着溶液中pH减小,改性碱木质素的粒径会经历减小、突增、减小的变化,证明ASAL具有明显的p H响应性。以ASAL为壁材,阿维菌素(AVM)为芯材采用复凝聚法制备阿维菌素微胶囊(AVM-CS),以载药量、包封率和释放速度为衡量依据,得到较优的制备工艺:芯壁比(质量比)=1/1、成囊pH=7.5、戊二醛用量为0.5m L、壁材为ASAL-10/50。最高载药量为42.85%,最高包封率为86.20%,缓释时间由原药AVM的6h延长至94h。对AVM-CS性能进行表征,结果显示制备的微胶囊缓释性能良好,与微胶囊商品性能相当。SEM图显示AVM颗粒表面光滑,但AVM微胶囊表面粗糙,明显有一层ASAL的聚集体,证明AVM颗粒被聚集态ASAL包裹在内。形貌观测发现,AVM-CS呈不规则颗粒状,动态光散射测试微胶囊粒径主要分布在(3.5±0.2)μm。以ASAL为壁材,高效氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)为芯材采用复凝聚法制备高效氯氟氰菊酯微胶囊(Cyhalothrin-CS),以载药量、包封率为衡量依据,得到较优的制备工艺:CTAB用量为5%(占芯材质量比)、壁材为ASAL-10/50。在最佳制备工艺条件下,微胶囊的载药量和包封率分别达到33.72%和64.66%。对AVM微胶囊性能进行表征,SEM图显示Cyhalothrin颗粒表面光滑,Cyhalothrin微胶囊表面粗糙,明显有一层ASAL的聚集体,证明Cyhalothrin颗粒被聚集态ASAL包裹在内。形貌观测发现,Cyhalothrin-CS呈不规则颗粒状,动态光散射测试微胶囊粒径分布在(4.8±0.2)μm。Cyhalothrin微胶囊包埋的吸附机理研究表明,Cyhalothrin和壁材之间的吸附力主要为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的季铵的正电荷和壁材ASAL的磺酸根的负电荷发生的静电引力,所以添加CTAB是实现Cyhalothrin微胶囊包埋的关键条件。
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