β位修饰的卟啉衍生物的合成研究

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本论文主要研究了β位修饰的卟啉衍生物的合成,具体内容分为两部分:第一部分主要是无溶剂Aldol反应合成α,β-不饱和羰基卟啉,并对其合成方法进行了优化,研究了这些卟啉衍生物的紫外-可见吸收光谱变化;第二部分通过无溶剂Aldol反应、Wittig反应以及其它方法,探索了二卟啉基碳正离子的合成,此化合物的合成有待进一步研究,虽然未合成的目标产物二卟啉,但是得到了其它卟啉衍生物。化合物的结构通过1H NMR、MS、IR和UV-vis等表征。  一、α,β-不饱和羰基卟啉的合成  首先以 TPP为原料,通过金属化、甲酰化和无溶剂的 Aldol反应,得到一系列α,β-不饱和羰基卟啉,其中5b、6b、7b三种化合物未见报道。  二、二卟啉基碳正离子的合成探讨  Aldol反应探索了一步合成和两步合成二卟啉碳正离子的前体化合物,未取得预期目标产物。  以TPP-CHO为原料,通过还原、氯化后,与PPh3反应,得到卟啉型磷盐。相应的磷盐和乙酰丙酮发生 Wittig反应,未取得预期目标产物,仅生成两种相应的卟啉衍生物。  在哌啶和哌啶高氯酸盐的存在下,将四丙基卟啉甲醛与丙酮反应,试图通过两次Aldol反应得到二卟啉,未取得目标化合物,仅得到一次Aldol反应的产物。
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