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自1924年发现聚乙烯醇以来,因其良好的理化性能,被广泛应用于生产生活的各个领域。与此同时,PVA的可生物降解性一经发现,其在制备环境友好材料方面的潜在应用便引起了世界范围的普遍关注。然而,微生物生命活动的复杂性,使人们仍不能完全掌握PVA生物降解的全部内容,所制备的含PVA的生物降解材料的性能也不甚理想。可见,要使PVA更好地造福人类,就要继续坚持和更加深入地进行与PVA生物降解性相关的各项研究。
本论文以维尼纶厂的污水和污泥为微生物源,经筛选、分离、纯化、鉴定、驯化,得到了具有高降解活性的PVA降解菌,并采用正交实验设计考察了降解环境的pH值和碳氮比对PVA生物降解的影响,最终建立了有效的PVA生物降解环境。分别在此环境和固体培养基中,对不同聚合度和醇解度的PVA的生物降解性进行了系统考察。研究表明,醇解度高的样品,聚合度增加降解率下降;聚合度较低的样品,醇解度增加有利于降解。降解前后分子量变化及FT-IR、1H NMR谱图分析表明,降解过程中,PVA的分子链在酶的作用下发生了断裂。
论文中合成了一系列特定改性程度的PVA缩醛化和酯化产物,通过考察水性环境中产物的降解性和降解菌的生长情况、土壤掩埋后力学性能变化,研究了改性方法、改性程度及改性剂种类对PVA生物降解性的影响。结果发现:改性产物的降解性均明显下降,且降解率随改性程度的增加而降低;一般说来,线性改性产物的降解性好于交联产物,短侧链的引入造成降解率下降的程度小于长侧链产物,而增加交联链长度可增加体型改性产物的降解率;酯化改性对PVA生物降解性的削弱程度小于缩醛化改性。然而,FT-IR测试表明:两种改性方法均未改变剩余PVA链段的生物降解历程,即在降解过程中发生了链的断裂。
PVA与其水溶性改性产物生物降解动力学研究,从PVA生物降解过程的反应本质上解释了上述降解实验结果的原因。其中,PVA、实验所涉及的PVA甲醛和0599醋酐改性产物的生物降解为一级动力学过程,且降解速率常数k1较高的样品具有较高的的生物降解率;1799醋酐改性物、PVA丁醛和丁酸改性产物的生物降解反应不是一级反应。