三碘化钐催化Knoevenagel缩合反应研究

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Knoevenagel缩合反应是活泼亚甲基化合物与醛或酮的缩合反应,是形成碳碳双键的重要方法之一,在有机合成中有广泛的应用。此反应通常是由碱作催化剂,Lewis酸作为催化剂催化该反应也有报道,但比较少。本论文第一章是文献综述部分,在本章中分别对金属钐、二碘化钐、三碘化钐在文献中的应用和性质逐一做了描述,并简单介绍了关于Knoevenagel缩合反应的研究报道。论文第二章研究了三碘化钐催化下,活泼亚甲基化合物丙二腈和丙二酸二乙酯分别与醛进行Knoevenagel缩合反应。研究发现,丙二腈与芳香醛的缩合反应较易进行,不管是吸电子取代基还是供电子取代基芳醛,产物的产率都比较高,差别比较小,杂环醛也能得到产率较高的缩合产物。然而当使用酮或脂肪族醛与丙二腈反应时,几乎得不到相应的缩合产物。反应活性比较低的丙二酸二乙酯与芳香醛也能够顺利进行Knoevenagel缩合反应,连有吸电子取代基的芳香醛与供电子取代基芳醛相比,缩合产物的产率较高。第三章进一步对三碘化钐催化下活泼亚甲基化合物与芳香醛Knoevenagel缩合反应进行了拓展研究。发现了通过调节反应条件,可以一锅法得到基于Knoevenagel缩合反应其他产物。在SmI3催化下,当丙二酸二乙酯加入量是醛的2倍时,可以一锅煮得到Knoevenagel-Michael串联反应产物;当乙酰乙酸乙酯的加入量是醛的2倍时,可以一锅煮得到Knoevenagel-Michael-羟醛缩合串联反应产物;当乙酰丙酮的加入量是苯甲醛的2倍时,可以一锅煮得到Knoevenagel-Michael-羟醛缩合-脱氢串联反应产物。论文对反应历程进行了讨论,并提出了可能的反应机理。论文所得到化合物均通过1H NMR、13C NMR等波谱手段进行了结构表征。产物的表征数据和图谱见附录。
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