【摘 要】
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苯基苯并噻唑衍生物作为常见的含氮杂环化合物被普遍的用在过渡金属配合物当中。这类化合物中氮原子的配位性很强,配体反应丰富容易进行修饰,常用于催化体系当中,刚性的平面
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苯基苯并噻唑衍生物作为常见的含氮杂环化合物被普遍的用在过渡金属配合物当中。这类化合物中氮原子的配位性很强,配体反应丰富容易进行修饰,常用于催化体系当中,刚性的平面结构和π共轭体系使其具有特殊的物理化学性质。而单纯的苯并噻唑配体骨架通常不能满足金属配合物对于性能的需求。根据已有报道,2-苯基苯并噻唑环上不同取代基能引起配合物的性能显著和可调控的差异,设计配体结构应用于这些配合物中,成为优化配合物性质的一种绝佳策略。本文基于苯基苯并噻唑配体制备了构造新颖的钌和铱配合物,深入探索了它们的性质。主要工作如下:1)基于苯基苯并噻唑配体的半夹心钌配合物的制备及其在催化氢化和氧化中的应用。我们合成了以苯基上(-H,4-OMe,4-CF3,4-Cl)取代的2-苯基苯并噻唑配体,制备出四种单核半夹心钌配合物。它们在水中对多种醇的催化氧化表现出高活性,此外,在甲醇-水混合溶剂中催化羰基化合物加氢还原反应中也显示出高效率。反应条件温和,底物普适性广。2)基于苯基苯并噻唑结构设计合成了三种邻碳硼烷取代2-苯基苯并噻唑配体,分别利用邻菲罗啉和联吡啶作为辅助配体得到碳硼烷修饰的铱金属配合物。表征了配合物的结构,并对其荧光性质进行了系统研究。结果表明,这些配合物具有较高的荧光强度和量子产率。
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