新颖钌联吡啶配合物成膜性质的研究

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本文利用Langmuir-Blodgett (LB)膜技术对三种新型钉联吡啶配合物在亚相超纯水表面的成膜性能及荧光性质进行了初步研究。1.首先制备了含有三个不同长度脂肪侧链的钉(Ⅱ)三联吡啶配合物,并对其LB膜成膜性能进行了研究。结果表明,配合物Ru-MV-Br(含有基团Ru(bpy)32+和2,2’-联吡啶以及烷基溴的配合物,分子结构见第二章)成膜性较差,这是因为疏水部分相对亲水部分比例太小的原因。配合物Ru-MV-Nap1和Ru-MV-Nap12能够形成稳定的单分子膜,并可以转移制备LB膜(膜转移压力均为4.0mN/m)。测得了其单层LB膜的厚度并计算了分子理论高度,模拟了在基片分子与基片间排列的角度;配合物Ru-MV-Napl分子在硅基片上的夹角为33.5°,Ru-MV-Nap12分子与硅基片的夹角为30°。并利用AFM对配合物Ru-MV-Nap1和配合物Ru-MV-Nap12进行了表面形态研究,结果证明其LB膜中分子排列均匀、规整。Ru-MV-Nap1的单层LB膜呈螺旋状排列,且有两类对称排列方式,说明Ru-MV-Nap1配合物的LB膜具有潜在的旋光性。2.分别研究了三个钉(Ⅱ)三联毗啶配合物的溶液和薄膜荧光光谱,实验数据说明在溶液中钉(Ⅱ)三联吡啶配合物主要发蓝紫色光,而在旋转涂膜和LB膜中,其主要发蓝绿色光。对配合物Ru-MV-Br薄膜进行波长为248nm的紫外照射,在1mmin内可以使其荧光淬灭,但是紫外光照射至5min时,荧光又会基本恢复至未光照射时的强度,该薄膜可以用作蓝绿色荧光探针,半峰宽为57nm,由371nm至428nm。再者,发现配合物Ru-MV-Napl经波长为248nm的紫外光照射时,具有荧光可逆性,可以作为潜在的荧光探针。通过FT-IR谱图测试得知,随着248nm波长的紫外光照时间的延长,配合物Ru-MV-Nap1和Ru-MV-Nap12的芳香环结构被破坏,但是长的烷基链并没有断裂。Ru-MV-Nap12经紫外光照射的FT-IR谱图结果与Ru-MV-Nap1类似,但是与配合物Ru-MV-Nap1相比较,其对248nm紫外光照射的敏感强度相对较弱。这说明配合物Ru-MV-Nap12分子间或分子内的电子转换效率低于配合物Ru-MV-Nap1,这可能是由于配合物Ru-MV-Nap12分子具有较长的烷基链,分子间空间位阻相对较大,从而导致电子传递比较困难。
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