藏药绿萝花化学成分及降糖生物活性的研究

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藏药材绿萝花为瑞香科结香属植物滇结香(Edgeworthia gardneri)的干燥花蕾,是西藏地区特有的民族特色习用药材,泡水饮用可以治疗糖尿病、高血脂等慢性疾病。藏药绿萝花在降血糖方面有较好的效果,但绿萝花成分复杂,对于绿萝花的化学成分报道较少,即对绿萝花的化学成分有极少的系统性的研究。降糖活性也仅仅是对绿萝花粗提物的研究,尚未见绿萝花单体化合物降血糖活性的研究与报道,即其有效成分与作用机理并不明确,因此限制了绿萝花在降糖药物方面的开发和应用。本文通过综合运用各种分离技术及化学方法进行分离,并采用现代波谱技术(NMR、MS、IR、UV)和X-ray单晶衍射等方法进行结构鉴定,对绿萝花的甲醇提取物进行系统的化学成分研究。从绿萝花中分离鉴定得到20个化合物,分别为4个香豆素(1、2、10、17),7个黄酮类(7、8、12-16),5个苯丙素类(5、9、18-20),1个木脂素类化合物(11)以及3个苯的衍生物(3、4、6)。其中化合物1和2是新化合物。化合物12在绿萝花提取物中的含量很高,经HPLC法含量测定,化合物12在绿萝花中的含量为1316%。通过对化合物1-20进行体外的α-葡萄糖苷酶抑制活性实验,结果表明,绿萝花提取物具有中等的抑制活性,IC50值为267μg/mL。化合物8的活性最好,IC50值为5.1 μg/mLψ化合物7表现出较强的抑制活性,IC50值为56.2μg/mL,化合物12显示中等活性,IC50值为202μg/mL。为了进一步探索化合物12对α-葡萄糖苷酶的抑制机制,本文对其进行了抑制动力学研究。结果表明化合物12是一种竞争性抑制剂。根据Michaelis-Menten动力学,抑制常数(Ki)的值是0.473 mM。此外,化合物1-20的体外α-淀粉酶抑制活性实验结果表明,绿萝花提取物具有中等的抑制活性,IC50值为220 μg/mL,化合物8、12表现出较强的抑制效果,IC50值分别为7.3μg/mL和12.02μg/mL,其它化合物显示微弱的抑制活性。通过对绿萝花的抗氧化活性研究表明,从乙酸乙酯相分离得到的黄酮类化合物都呈现出显著的抗氧化能力,表明绿萝花的抗氧化活性主要与黄酮类化合物相关。为了进一步证实化合物12对α-葡萄糖苷酶的抑制活性,本文通过口服蔗糖耐受实验研究化合物12在小鼠体内的降血糖活性,结果表明,化合物12能够显著降低正常和糖尿病小鼠的餐后血糖。与格列本脲不同的是,化合物12能够降低糖尿病小鼠的空腹血糖,但对正常小鼠不起作用,这说明化合物12不能直接作用于胰岛素的释放,而可能涉及保护胰腺p细胞的存活及功能。
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