基于叔胺α-C-H键活化及铟盐催化的C-C、C-O键形成反应研究

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通过活化不活泼的C-H键来发展温和的、具有选择性的、高效的C-C键形成反应,从而在构筑复杂化合物分子的关键步骤中能够提供更短,更简单、原子经济性的合成路线,是化学领域中重要的、长期的目标。而叔胺化合物是一类具有多样生物、生理活性的重要化合物,广泛的存在于天然和非天然产物中。因而通过对叔胺α-C-H键的活化与各种亲核试剂的偶联反应来合成各种含氮化合物,近来受到化学家极大的关注。铟盐是一种价格低廉、无毒无害、对水和空气都不敏感的路易斯酸,近年来的研究表明,它能催化多种类型的有机反应。随着人们对环境问题的日益关注,有关铟盐在有机反应中的应用研究已经越来越引起广大化学工作者的兴趣。基于上述两个方面的考虑,本文研究了叔胺α-C-H键活化以及铟盐催化的碳碳键和碳氧键的形成反应,具体内容包括以下几个方面:1、本文简单综述了近年来叔胺α-C-H键活化及铟盐催化的C-C、C-O键形成反应的研究进展。2、研究了铜盐催化叔胺和硅氧基呋喃的偶联反应。通过对各种不同的铜盐在不同氧化剂下其对反应催化效果的考察,得到了比较优化的反应条件,利用该条件合成了一系列氨基呋喃酮化合物,并提出了该反应可能的机理。相对于昂贵的复杂的铑盐作催化剂,用廉价的铜盐作催化剂更具有优势,为大规模的应用提供了基础。3、研究了铜盐催化四氢异喹啉类叔胺化合物和甲基酮的Mannich反应。通过对催化剂和溶剂的摸索,得到了比较优化的反应条件,利用该反应条件扩大了底物的范围,合成了一系列四氢异喹啉酮化合物,并通过对反应过程的研究提出了可能的机理。4、利用铟盐Lewis酸的催化作用实现了芳基烯烃分子内的环化反应。通过对该反应条件的摸索,得到了比较优化的反应条件,在该条件下扩展了反应底物,合成了苯并二氢吡喃类、四氢喹啉类和萘类化合物,并提出了该反应可能的机理。从反应的情况来看,铟盐可以促进各种芳基烯烃的环化反应,不仅能促进全碳芳基烯烃的环化反应而且还能促进杂环芳基烯烃的环化反应。相对于文献报道,由于铟盐价格便宜且对环境友好,催化该类反应得到的产物产率较好,因而更具有优势。5、研究了铟盐催化丙炔醇和1,3-二羰基化合物反应合成四取代呋喃化合物的方法。通过对反应条件的摸索,得到了较优化的反应条件,利用该优化的反应条件,扩展了反应底物,合成了一系列四取代呋喃化合物,并提出了该反应可能的机理。与已报道的方法相比,本方法的优势在于:实验操作简单,得到的产物产率高,并且不需要在实验过程中加入碱来促进四取代呋喃的生成。实现了一步一锅法合成四取代呋喃化合物,拓宽了铟盐的催化范围,发展了四取代呋喃化合物的合成方法。
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