过渡金属掺杂CeO2在乙醇汽油车尾气催化剂中的应用研究

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乙醇汽油的推广对保障国家能源安全,改善环境质量,促进农业发展都具有重要意义,是国家可持续发展的战略举措之一。本文针对乙醇汽油车排放尾气中含有的乙醇等非常规污染物,研究了过渡金属掺杂CeO2在尾气催化剂中的应用,为开发适用于乙醇汽油车的尾气净化三效催化剂提供实践指导。本文用柠檬酸溶胶-凝胶法合成了掺杂量为5%和10%(mol%)的过渡金属(Mn、Fe、Co、Ni、Cu)-铈基固溶体,利用XRD、BET、Raman、TPR、XPS和EPR等方法对其结构进行了表征;评价了固溶体的乙醇氧化催化活性和动态储放氧性能,并对负载贵金属Pd后的催化剂进行了三效活性评价。研究结果表明,当掺杂量≤10mol%时,过渡金属Mn、Fe、Co、Ni、Cu均和氧化铈形成固溶体,结构为萤石型立方相;掺杂Mn和Fe的样品在900℃焙烧后仍无其它物相的析出,具有较好的高温稳定性。过渡金属以不同形态和混合变价存在于CeO2晶格中,且和CeO2发生相互作用,提高了CeO2的乙醇氧化催化活性和储放氧性能。随着掺杂量的增加,新鲜样品的乙醇氧化催化活性、储放氧性能都有所提高。以掺杂过渡金属的固溶体为载体负载0.5wt.%贵金属Pd后评价其三效催化活性,发现掺杂Co样品老化前后的三效活性皆优于掺杂Mn、Fe、Ni、Cu的样品。Mn的掺杂对铈基固溶体的乙醇氧化催化活性、储放氧性能及负载Pd后的三效催化活性都有较好的促进作用,并且锰在固溶体中的高温稳定性较好;掺杂量的增加对其性能的影响是积极的,但老化失活现象也比较明显。
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