基于磁性纳米复合物磁场导向自组装分子印记电化学传感器的研究

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磁场导向自组装作为一种新兴的自组装方式在电化学传感器研究领域具有潜在的应用前景,在外磁场的作用下,它可以快速驱动、固定磁性纳米粒,进而控制所修饰电极表面膜层的三维结构。当前食品添加剂和有害物质等潜在的安全问题引人瞩目,但由于食品体系复杂,待测目标物的分析往往受到共存物干扰,难以准确检测。因此,建立有效的监测分析新技术和新方法十分必要。本研究运用磁性复合纳米材料,将磁场诱导自组装技术与分子印记技术相结合,分别制备用于检测食品中苋菜红和雌二醇的仿生电化学传感器,并成功用于饮料和奶粉中目标物的选择性检测。1.Fe304@rGO掺杂的磁场导向自组装苋菜红分子印记传感膜的研究:模板分子苋菜红与Fe304@rGO纳米粒、苯胺通过π-π堆积、氢键相互作用,完成预组装,形成Fe3O4@rGO-苋菜红-苯胺磁性纳米复合体,在磁性电极磁场导向作用下有序地富集于电极表面,经电聚合一步构建了分子印记传感膜。一方面利用印记膜结构中掺杂的Fe304@rGO与磁性电极间的的磁感应作用,不仅有效简化了成膜过程,而且提供一种易于调控的方式;另一方面由于Fe304@rGO含有的π-π共轭体系,为待测目标物苋菜红印记聚合物膜增添了丰富的π-π结合位点,便于在水相中进行识别和测定,使分子识别过程不仅仅依赖弱极性溶剂中单一氢键结合模式的局限。此外,纳米复合物Fe304@rGO强大的比表面积促进了印记膜的电传导与催化性能,获得的高灵敏和高选择性分子印记电化学传感器成功用于饮料中苋菜红的测定,平均加样回收率在93.15-100.81%范围内,相对标准偏差小于3.0%。2.基于Fe304@Au雌二醇分子印记聚合物磁性纳米粒传感膜的研究:选择谷胱甘肽(GSH)功能化的Fe304@Au(Fe304@Au-GSH)为磁性纳米功能单体、苯胺为交联剂、雌二醇为模板分子,在酸性乙醇中采用化学原位法一步完成聚合,洗脱后制得磁性分子印记聚合物(MMIPs)。将MMIPs分散于样品溶液中,分离富集E2后得到E2-MMIPs,在磁性电极磁场导向作用下,均匀、有序的富集在电极表面,形成磁控性电化学传感软膜。此研究首次将MMIPs固相分散萃取技术与磁场导向自组装技术相结合,用于雌二醇电化学磁控传感膜的制备。此项技术通过磁性电极与MMIPs间的磁性相互作用成膜,并获得电化学检测信号,不仅免去电极繁杂修饰,而且测定简捷易操作;解磁(抽取电极中磁芯)后,磁控传感软膜可自动脱落,具有自清洁能力,极大的简化了传统修饰电极的再处理过程;MMIPs可批量制备,洗脱待测物后可重复利用。构建的MMIPs膜中含有Fe304@Au及PANI,具有优良导电和催化性,有效的提高了磁控传感软膜的灵敏度。制得的E2-MMIPs磁性传感软膜用于奶制品中雌二醇选择性检测,平均加样回收率在87.19-90.54%,相对标准偏差小于3.39%。
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